Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 105

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 175 >> Следующая


Дозатор. Для обеспечения высокой эффективности колонки необходимо, чтобы проба имела подходящие размеры и подавалась в виде «пробки» из пара; при медленном введении пробы или слишком больших размерах ее наблюдается размывание полосы и ухудшение разделения. Жидкие пробы впрыскивают через диафрагму из силиконового каучука при помощи медицинского шприца. Объем пробы должен быть небольшим (1—20 мкл) во избежание перегрузки колонки. Чтобы ускорить испарение, входное отверстие обычно подогревают до температуры выше точки кипения пробы. Для введения ївердьіх веществ и газов предложены специальные приспособления.

Колонки. В жидкостной хроматографии применяют колонки двух типов. Капиллярные колонки изготовляют из трубки малого диаметра, канал которой покрывают очень тонким слоем жидкой Методы разделения

»

271

фазы. Падение давления в капиллярной трубке очень мало, что позволяет увеличивать ее длину; описаны колонки, содержащие несколько сотен тысяч теоретических тарелок. Недостатком колонок этого типа является очень малая емкость.

Более удобно наполнить колонку, представляющую собой стеклянную или металлическую трубку диаметром примерно 2,5 мм и длиной 1—100 м и более. Трубки обычно изогнуты или свернуты

Рис 29-11. Блок-схема газового хроматографа.

/ — проба, 2 — регулятор потока; 3 — баллон с газом-носителем; 4 — самописец; S — термостат; в — печь.

в спираль, так чтобы их удобно было поместить в термостат. Как правило, колонки имеют 100—1000 теоретических тарелок на фут. Правильно заполненные колонки имеют 30 000—60 000 теоретических тарелок.

Твердый носитель. Идеальный твердый носитель должен состоять из небольших (20—40 мкм) одинаковых сферических частиц, обладающих достаточной механической прочностью. Кроме того, материал не должен реагировать на повышение температуры и должен легко смачиваться жидкой фазой с образованием равномерного слоя. Веществ, полностью отвечающих всем этим требованиям, не существует.

Большинство обычно используемых носителей изготовляют на основе диатомитов и выпускают в продажу под названиями целит, дикалит, хромосорб, огнеупор С-22 и стерхамол. Изготовляют также носители из порошкообразного тефлона, оксида алюминия, карборунда или из мельчайших стеклянных бус.

Жидкая фаза. Желательно, чтобы жидкая фаза в газо-жид-костных колонках обладала следующими свойствами: 1) низкой летучестью (в идеале температура кипения должна быть по край- ,272

Глава 27

ней мере на 200 °С выше максимальной рабочей температуры колонки), 2) термической устойчивостью, 3) химической инертностью и 4) такой растворяющей способностью, чтобы значения К растворенного вещества попадали в определенный интервал.

Ни одна из жидкостей не отвечает всем требованиям, особенно последнему. Поэтому обычно приходится пользоваться несколькими взаимозаменяемыми колонками с разными стационарными фазами. Несмотря на то что существуют определенные общие положения качественного характера, жидкую фазу часто приходится выбирать экспериментально методом проб и ошибок.

Время удерживания растворенного вещества прямо зависит от коэффициента распределения, который в свою очередь связан со свойствами жидкости, используемой в качестве стационарной фазы. Ясно, что такая жидкость должна обладать разным сродством к разделяемым веществам; однако коэффициент распределения этих веществ не должен быть ни слишком высок, ни слишком низок. Это последнее требование особенно важно: если значение К слишком мало, вещество проходит через колонку так быстро, что заметного разделения не происходит. Если, наоборот, коэффициент распределения велик, время, необходимое для удаления вещества из колонки, становится чрезмерно большим.

Чтобы время пребывания в колонке было в разумных пределах, вещество должно быть в известной степени совместимо с растворителем (т.е. растворимо в нем); иначе говоря, полярность их должна быть по меньшей мере близкой. Для разделения неполярных членов гомологических рядов, таких, как углеводороды, простые или сложные эфиры, в качестве стационарной фазы можно выбрать сквалан (высокомолекулярный насыщенный углеводород) или динонилфталат. Наоборот, для разделения спиртов или аминов эффективными, вероятно, оказались бы более полярные жидкости, 'например полиэтиленгликоль. Можно показать, что для разделения ароматических углеводородов подойдет бензилди-фенил.

Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения; если разница температур кипения достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения веществ с почти одинаковыми температурами кипения, но с разной полярностью часто подходит стационарная фаза, селективно удерживающая один (или более) компонент благодаря дипольному взаимодействию или образованию аддуктов. Примером такого взаимодействия, повышающего селективность, служит образование водородной связи. Условием образования такой связи является наличие в молекуле растворенного вещества полярного атома водорода, а в молекуле — растворителя электроотрицательной группы (кислорода, фтора или азота) или наоборот. Методы разделения
Предыдущая << 1 .. 99 100 101 102 103 104 < 105 > 106 107 108 109 110 111 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама