Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 31

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 175 >> Следующая


Измерение силы тока. Для проведения амперометрического титрования вполне пригоден простой ручной полярограф. Соответ- Глава 21

чггвующий потенциал налагают на ячейку с помощью линеиного делителя напряжения, силу тока измеряют демпфированным галь-яанометром (калибровать его не обязательно) или микроамперметром с малым сопротивлением. Обычно не требуется знать наложенный потенциал с точностью выше ±0,05 В, поскольку необходимо только выбрать потенциал в области предельного тока одного или обоих веществ, участвующих в реакции при титровании,

Микроэлектроды; вращающийся платиновый электрод. Во многих случаях амперометрическо^ титрование удобно выполнять с применением капающего ртутного электрода. Для реакций с участием веществ, агрессивно воздействующих на ртуть [бром, ионы серебра, железо(II) и Др.], предпочтителен вращающийся платиновый электрод. Он представляет собой короткую платиновую проволочку, впаянную в стенку стеклянной трубки. Для обеспечения контакта проволоки с соединительным проводом от полярографа внутрь трубки наливают ртуть. Трубку закрепляют в пустотелой муфте синхронного электродвигателя, вращающего ее с постоянной скоростью >600 об/мин. Имеются вращающиеся электроды промышленного изготовления. Типичная установка показана на рис. 21-11.

На вращающемся платиновом электроде можно получить волны, по форме аналогичные волнам, наблюдаемым на капающем ртутном электроде. В этом случае, однако, деполяризатор доставляется к поверхности электрода не только за счет диффузии, но и в результате механического перемешивания. Вследствие этого предельный ток примерно раз в 20 выше, чем ток, наблюдаемый на микроэлектроде только в результате диффузии. На вращающемся электроде устойчивая сила тока устанавливается мгновенно. Совсем иная картина наблюдается на стационарном твердом электроде.

Существует ряд ограничений широкого применения вращающегося платинового электрода в полярографии. Низкое перенапряжение водорода не позволяет использовать его в качестве катода в

Рис. 21-11. Обычная ячейка с платиновым вращающимся электродом для проведения амперометрического титрования. J — платиновая проволочка; 2 — стеклянная трубка, заполненная ртутью; 3 — солевой мостик (солевой мостик соединяет ячейку с электродом сравнения); 4 — синхронный электродвигатель; 5 — электрический проводник, соединяющий электрод с батареей; микробюретка.

6 — Йольтамперометрия

53»

кислых растворах. Кроме того, вследствие высоких наблюдаемых токов электрод чрезвычайно чувствителен к следам кислорода в растворе. Эти два фактора и ограничивают его применение анодными реакциями. Предельные токи на вращающемся электроде в большой степени зависят от предыстории электрода, и воспроизводимость редко достигает величины, характерной для капающего электрода. Эти ограничения, однако, не являются серьезным препятствием для применения вращающегося электрода в амперомет-рическом титровании.

Применение амперометрического титрования

Из табл. 21-3 ясно, что амперометрическая индикация конечной точки широко применяется для титрования с использованием реакций осаждения или комплексообразования. Заслуживающим внимания исключением является применение вращающегося платинового электрода для титрования с участием бромат-иоиов в присутствии бромид-ионов в кислой среде (см. гл. 16); быстрое увеличение концентрации брома за точкой эквивалентности вызывает резкое возрастание тока.

Таблица 21-3

Применение амперометрического титрования

Титрант Продукт реакции Тип электрода Определяемое вещество
K2CrO4 Ооадок КРЭ Pb2+, Ba2+
Pb(NO3)2 Ооадок КРЭ SOI-, MoOl-, F-, Cl-
8-Оксихинолин Ооадок КРЭ Mg2+, Zn2+, Cu2+, Cd2+ Al3+, Bi3+, Fe3+
Купферон Ооадок КРЭ Cu2+, Fe3+
Диметилглиоксим Осадок КРЭ Ni2+
1-Нитрозо-2-наф-тол Осадок КРЭ Со2+, Cu2+, Pd2+
K4Fe(CN)6 Ооадок КРЭ Zn2+
AgNO3 Ооадок ВПЭ Cl-, Br-, I-, CN-, RSH
ЭДТА Комплекс КРЭ Bi3+, Cd2+, Cu2+, Ca2+ и др.
KBrO3, KBr Продукт замещения, присоединения или окисления ВПЭ Некоторые фенолы, ароматические амины, соединения олефинового ряда; N2H4, As(III), Sb(III)

Обозначения. КРЭ — капающий ртутный электрод; ВПЭ — вращающийся платиновый электрод.

6—1648 82

Глава 22

Из табл. 21-3 следует, что амперометрически удобно определять конечную точку при титровании некоторых металлов органическими осадителями или ЭДТА.

Амперометрическое титрование с двумя поляризованными микроэлектродами

Удобная модификация метода амперометрического титрования основана на использовании двух одинаковых стационарных микроэлектродов, погруженных в хорошо перемешиваемый анализируемый раствор. На электроды налагают небольшой потенциал (скажем 0,1—0,2 В) и измеряют протекающий в ячейке ток в зависимости от концентрации добавленного титранта. Конечную точку определяют по резкому возрастанию тока, уменьшению тока до нуля или по минимуму на V-образной кривой

Хотя о применении двух поляризованных электродов для индикации конечной точки впервые сообщалось еще в 1900 г., прошло почти 30 лет, прежде чем химики оценили возможности этого метода [18]. Этому методу было приписано название — метод титрования до мертвой конечной точки (dead-stop end point), — и до сих пор это название иногда используют. Так было почти до 1950 г., пока не было дано четкого объяснения получаемых кривых титрования. (В монографии [19] дан отличный анализ этого способа определения конечной точки.)
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама