Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 33

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 175 >> Следующая


на катоде I2+ 2е ——> 21", на аноде 21" ->- I2+ 2е.

Ток в этом случае зависит от концентрации иода.

Кривая в на рис. 21-12 описывает титрование разбавленного раствора иода раствором тиосульфат-иона. В начальных стадиях Йольтамперометрия

53»

титрования присутствуют иод и иодид-ион, и оба обратимо реагируют на электродах; ток определяется концентрацией вещества, присутствующего в меньшем количестве. Поскольку тиосульфат-ион реагирует на электроде необратимо, за точкой эквивалентности ток остается равным нулю.

Осадительное титрование

Пару серебряных микроэлектродов можно применить для обнаружения конечной-точки титрования с участием ионов серебра. Например, при титровании ионов серебра стандартным раствором хлорид-ионов токи, пропорциональные концентрации иона металла, возникают в результате реакций:

на катоде Ag+ + е -> Ag,

на аноде Ag -*¦ Ag+ + е.

Если ион серебра быстро вступает в химическую реакцию, возникает катодная поляризация и ток в конечной точке падает до нуля.

Применение

Метод амперометрического титрования с двумя микроэлектродами применяется при титровании с участием иода; он также пригоден при титровании такими реагентами, как бром, титан (III) и церий (IV). Важным примером служит определение воды с помощью реактива Карла Фишера (гл. 27). Метод применяется также для определения конечной точки при кулонометрическом титровании.

Основное преимущество метода титрования с двумя микроэлектродами состоит в его простоте: не требуется электрода сравнения, из приборов нужны только делитель напряжения, сухой элемент и гальванометр или микроамперметр для контроля тока.

Модифицированные полярографические

методы

Применению классической полярографии к некоторым видам серийных анализов препятствуют два основных ограничения. Первое ограничение связано с тем, что обычная система электродов-не обеспечивает хорошей работы в неводных растворителях с высоким сопротивлением. Вследствие этого применение полярографии в органическом анализе ограничивается определением только веществ, растворимых в воде или в смесях с водой таких полярных органических растворителей, как спирты.

Вторым ограничением является чувствительность метода, не позволяющая анализировать растворы с концентрациями ниже-IO-5 М. При более низких концентрациях диффузионный ток ста- 6

Глава 22

новится сравнимым с остаточным током или даже ниже него, поэтому поправка на величину остаточного тока приводит к большим ошибкам и в конечном итоге лимитирует чувствительность метода. Остаточные полярографические токи являются главным ¦образом нефарадеевскими, и их можно снизить только до нескольких сотых долей микроампера*. Главные источники остаточного тока — ток заряжения, рассмотренный ранее в этой главе, и так называемые шумовые токи, обусловленные в цепи ячейки самим прибором и другими электрическими источниками; влияние шумовых токов возрастает с увеличением сопротивления полярографической ячейки.

В различных модификациях классического полярографического метода эти ограничения в разной степени снижены. Некоторые из них кратко описываются в этом разделе (см. также [20]).

Полярография с потенциостатическим контролем

На рис. 21-13 показано влияние сопротивления ячейки на по-„лярографическую волну обратимой системы. При сопротивлении 100 Ом падение напряжения IR настолько мало, что не оказывает

заметного влияния на наклон полярографической волны. Напротив, при высоком сопротивлении волны становятся растянутыми и в итоге настолько плохо выраженными, что являются малопригодными. Причины этого легко понять, рассмотрев уравнение

^налож — ^катод Eанод ~ IR,

где ?налош постепенно и закономерно изменяется, тогда как ?анод постоянен. Если IR мало, потенциал катода точно отражает изменение Енл.юж, однако чем больше IR, тем все большая часть

?налож требуется ДЛЯ ПрЄОДОЛЄ-

ния IR по мере увеличения тока. Поэтому Ekclt0K уже не прямо пропорционален ?Налож и в результате волна растягивается.

Использование потенциостатического контроля позволяет применять полярографию для растворителей с высоким электрическим

* Фарадеевским называют ток, протекающий между раствором и электродами вследствие окислительно-восстановительных процессов. Протекание нефара-.деевского тока не приводит к каким-либо электрохимическим изменениям; примерами нефарадеевских токов служат полярографические токи заряжения и то-,ки, возникающие в емкостной цепи.

Наложенный потенциал, В

Рис. 21-13. Влияние сопротивления ячейки на наклон обратимой полярографической волны 1 — IOO Ом; 2—10 ООО Ом; 3 — 30 000 Ом. Йольтамперометрия

53»

сопротивлением. В этом случае используют трехэлектродную ячейку, состоящую из капающего (или другого) микроэлектрода, вспомогательного электрода и электрода сравнения. Вспомогательный электрод и микроэлектрод служат для тех же самых целей, что-и два электрода в обычной полярографической ячейке. Электрод сравнения служит для измерения и контроля потенциала микроэлектрода. Схема установки аналогична описанной ранее схеме для электролиза при контролируемом потенциале (рис. 19-5). Электрод сравнения располагают как можно ближе к капающему электроду и разность потенциалов между ними измеряют высоко-омным (1014 Ом) потенциометром. Полученное значение потенциала используют для контроля ?налон< ТЭК, чтобы ?Катод ЛИНЄЙНО изменялся во времени. Таким образом, ордината полярографической волны представляет собой •^катод, а НЄ Еітлот- В результате образуется волна, подобная показанной на рис. 21-13 для ячейки с наименьшим сопротивлением.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама