Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 35

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 175 >> Следующая


Рис. 21-15. Дифференциальная импульсная полярограмма (а) 0,1 M ацетатного буферного раствора (pH 4), содержащего 0,36 мг/л солянокислого тетрациклина. Полярограф PAR, модель 174; капающий ртутный электрод (период капания 1 с,

амплитуда импульса 50 мВ). Классическая полярограмма (б) 0,1 M ацетатного буферного раствора (pH 4), содержащего 180 мг/л солянокислого тетрациклина, в тех же условиях. (Печатается с разрешения Американского химического общества из [21].)

диффузионно-контролируемую составляющую, так и составляющую, обусловленную уменьшением концентрации в поверхностном слое до уровня, определяемого уравнением Нернста; обычно суммарный ток в несколько раз выше, чем диффузионный ток.

При подаче на электрод импульса потенциала возникает подъем и нефарадеевского тока, увеличивающего заряд на капле (см. ранее). Этот ток экспоненциально уменьшается во времени, приближаясь к нулю к концу периода жизни капли, когда и проводят измерение тока. Поэтому в импульсной полярографии нефарадеев-ская составляющая фактически исключается и в результате наблюдается увеличение чувствительности. Йольтамперометрия

53»

В настоящее время можно по доступной цене приобрести надежные приборы для импульсной полярографии. Поэтому метод, находит важное применение в электроаналитической химии.

Инверсионные методы

Инверсионные методы анализа включают ряд электрохимических методов, имеющих общую характеристическую начальную-стадию. Во всех этих методах определяемое вещество предварительно концентрируют электроосаждением на ртутном или твердом электроде; затем оно растворяется (удаляется с электрода),, образуя более концентрированный раствор, чем исходный. В конечном итоге анализ основан либо на измерении количества электричества непосредственно во время процесса электролиза, либо на. электроаналитическом измерении более концентрированного раствора.

Инверсионные методы имеют первостепенную важность при работе со следовыми количествами примесей, поскольку концентрирование во время электролиза позволяет определять ничтожные количества вещества с достаточной точностью. Этот простой я быстрый метод пригоден для анализа растворов в интервале концентраций от 10~6 до Ю-9 М.

Наиболее широкое применение находит инверсионный метод,, основанный на концентрировании определяемого вещества на ртутном микроэлектроде и последующем анодном вольтамперометри-ческом его определении; в следующем разделе будет обсуждаться в основном применение именно этого метода. Для более полного знакомства с инверсионными методами читателю рекомендуется обзорная статья Шейна [22].

Стадия электровыделения. Обычно в процессе предварительного концентрирования выделяется только часть определяемого вещества, поэтому для получения количественных результатов необходимо не только контролировать потенциал электрода, но и тщательно воспроизводить размер электрода, продолжительность электролиза и скорость перемешивания как анализируемого, так и стандартного раствора, применяемого для калибровки.

Для электролиза широко применяют ртутные электроды различной формы, но можно использовать электроды из платины или других инертных металлов. Обычно для повышения концентрации выделяемого металла желательно уменьшить объем ртути. Существует несколько методов изготовления микроэлектродов с воспроизводимыми размерами, пригодных для количественных измерений. К этим электродам относится висящий капельный электрод, изображенный на рис. 21-16. В данном случае обычный капающий ртутный капилляр служит для отбора воспроизводимого 92

Глава 21

5


¦количества ртути (обычно от одной до трех капель) в тефлоновую чашечку. Обратите внимание на то, что в этом случае ртутный капилляр не служит электродом. Чтобы получить висящий капельный электрод, чашечку поворачивают и приводят ртуть в соприкосновение с платиновой проволочкой, запаянной в стеклянную

трубку. Капля прилипает достаточно прочно, так что раствор можно перемешивать. После окончания электролиза каплю можно удалить постукиванием по электроду.

В случае применения этого устройства формируют каплю, включают мешалку и подают на электрод потенциал на несколько десятых долей вольта отрицательнее потенциала полуволны определяемого иона. Электролиз проводят в течение строго определенного времени: обычно достаточно 5 мин для растворов с концентрациями IO-7 M или выше, 15 мин — для 10~8 M растворов и 60 мин — для IO"9 M растворов. Следует подчеркнуть, что за указанные промежутки времени не происходит полного выделения иона металла из раствора. В конечом итоге продолжительность стадии электролиза определяется чувствительностью метода, используемого на завершающей стадии анализа.

Рис. 21-16. Установка для инверсионного анализа. 1 — висящий капельный ртутный электрод (а — капля ртути; б — платиновая щюволоч-ка); 2—магнитная мешалка; 3 — стеклянная трубка; 4 — каломельный электрод; 5 — источник внешнего напряжения; 6 — платиновая проволочка; 7 — капающий ртутный электрод без электрического контакта, 8 — тефлоновая чашечка для переноса капель; 9 — ртутная капля, находящаяся в контакте с платиновой проволочкой.
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама