Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 39

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 175 >> Следующая


Излучаемые частицы, достаточно удаленные друг от друга, подобно частицам в газообразном состоянии, ведут себя независимо одна от другой и часто испускают относительно мало характерных спектральных линий. В результате получается дискретный спектр, называемый линейчатым. Наоборот, непрерывный (сплошной) спектр представляет собой совокупность всех длин волн в рассматриваемой области; в этом случае отдельные линии расположены Введение в абсорбционную спектроскопию

101

так близко, что разрешение их обычными средствами невозможно. Непрерывные спектры излучают, во-первых, твердые или жидкие тела, в которых атомы упакованы столь плотно, что не могут вести себя независимо друг от друга, и, во-вторых, сложные молекулы с большим числом близких энергетических уровней. Непрерывные спектры также наблюдаются в том случае, если изменение энергии обусловлено частицами с запасом неквантованной кинетической энергии.

Непрерывные и линейчатые спектры играют важную роль в аналитической химии. Вещества, испускающие сплошные спектры, являются источниками излучений в методах, основанных на взаимодействии излучения с веществом, таких, как спектрофотометоия. Линейчатые спектры, наоборот, применяют для обнаружения и определения соединений, испускающих излучение.

Поглощение излучения

При прохождении излучения через прозрачный слой твердого тела, жидкости или газа происходит селективное поглощение излучения с определенными частотами. Электромагнитная энергия в этом случае передается атомам или молекулам вещества и переводит поглощающие частицы из нормального, или основного, состояния в возбужденное.

Поглощение электромагнитного излучения веществом M можно представить как двухступенчатый процесс, первая ступень которого выражается следующим образом:

M+ Av =M*,

где М* — атом или молекула в возбужденном состоянии, вызванном поглощением фотона hv. Время пребывания в возбужденном состоянии невелико (Ю-8—IO-9 с); частицы возвращаются в исходное состояние в результате какого-либо релаксационного процесса. Наиболее известным видом релаксации является превращение энергии возбуждения в тепло, т. е.

М* -*¦ M+тепло.

Релаксация может также произойти в результате разрушения М* с образованием новых веществ; такой процесс называют фотохимической реакцией. Релаксация может сопровождаться также флуоресценцией или фосфоресценцией. Важно иметь в виду, что время жизни частиц М* обычно столь мало, что концентрация их в любой момент при нормальны^ условиях ничтожна. Более того, количество выделяющегося тепла неощутимо. Вследствие этого облучение системы при ее изучении сопровождается минимальным разрушением, что является преимуществом абсорбционных методов. 102

Глава 22

Количественные законы абсорбционного метода

Основные положения и законы абсорбции излучения справедливы для всех областей спектра — от рентгеновского до радиоизлучения. Абсорбционный метод измерения заключается в определении ослабления мощности (или интенсивности) потока излучения при прохождении его через поглощающую среду известной толщины.

Закон Бера

При прохождении монохроматического излучения через раствор, содержащий поглощающее вещество, поток излучения ослабляется тем сильнее, чем больше энергии поглощают частицы данного вещества. Понижение интенсивности зависит от концентрации

Рис. 22-3. Ослабление излучения (начальная интенсивность /0) раствором с коа-центрацией с моль/л поглощающего вещества и толщиной слоя I см.

KIt

поглощающего вещества и длины пути, проходимого потоком. Эта зависимость выражается законом Бера.

Пусть Iq — интенсивность потока излучения, падающего на часть раствора, содержащего с молей поглощающего вещества в 1 л. Далее, пусть I — интенсивность потока после прохождения I см раствора (рис. 22-3). Вследствие поглощения / будет меньше /о. Закон Бера связывает обе величины следующим образом:

Ig -^- = е/с=Л. (22-5)

В этом уравнении є — константа, называемая молярным коэффициентом поглощения. Десятичный логарифм отношения интенсивности падающего потока к интенсивности выходящего потока называют оптической плотностью; эту величину обозначают через А. Введение в абсорбционную спектроскопию

103

Очевидно, оптическая плотность возрастает пропорционально концентрации поглощающего вещества и толщине слоя, через который проходит поток.

Закон Бера выводят следующим образом [1]. Рассмотрим поглощающее вещество (твердое, жидкое или газообразное) (рис. 22-3). Перпендикулярно поверхности вещества направляется поток параллельного монохроматического излучения с интенсивностью /о; после прохождения через слой вещества толщиной I интенсивность излучения падает до значения I вследствие поглощения. Представим теперь слой вещества площадью 5 и бесконечно малой толщиной dx. Внутри этого слоя находится dn поглощающих частиц (атомов, молекул или ионов); можно представить себе также поверхность частицы, на которой возможен захват фотона. Если фотон достигнет одной из таких поверхностей, немедленно последует поглощение. Обозначим общую площадь всех поверхностей захвата внутри бесконечно малого слоя dS и отношение площади захвата к общей площади dS/S. В среднем это отношение отражает вероятность захвата фотона внутри слоя.
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама