Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 40

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 175 >> Следующая


Интенсивность потока, входящего в слой Ix, пропорциональна числу фотонов на квадратный сантиметр в секунду, a dlx представляет собой величину поглощенных в секунду фотонов внутри слоя. Тогда поглощенная часть равна —dlJIx, и это отношение в среднем также равно вероятности захвата. Знак минус перед отношением указывает, что / уменьшается. Итак,

Вспомним теперь, что dS — это суммарная площадь захвата частиц внутри слоя; поэтому она должна быть пропорциональна числу частиц, или

где dn — число частиц, а — коэффициент пропорциональности, который можно назвать сечением захвата. Объединяя уравнения {22-6) и (22-7) и суммируя в интервале от 0 до п, получим

dS = adn,

(22-7)

і

п

а после интегрирования получим 104

Глава 22

Переходя к десятичным логарифмам и переставляя числитель и знаменатель для изменения знака, получим

In an

1^T = W (22"8>

где п — общее число частиц в слое, показанном на рис. 22-3. Площадь поперечного сечения 5 можно выразить через объем слоя V и его длину /. Тогда

V

S=— см".

Подстановка этой величины в уравнение (22-8) дает выражение

, А> an/

lgT =2даг- (22-9)

Заметим, что n/V имеет размерность концентрации (т. е. число частиц в кубическом сантиметре); поэтому можно легко перевести n/V в моли на литр. Таким образом,

_п частиц_ 1000 см3/л IOOOn

0 = 6,02-1023 частиц/моль Krf = 6,02-IO23V моль/л-

Подставляя это значение в уравнение (22-9), получим

I0 6,02- IO23 ale ,g I ~ 2,303-1000 •

Наконец, константы в этом уравнении можно объединить в одну величину:

lgA- = e/c= А.

Закон Бера применим и к растворам, содержащим несколько поглощающих веществ, при условии, что между разными соединениями отсутствуют взаимодействия. Тогда для многокомпонентной системы

Лобщ = A1 +Ai+----An = E1Zc1 + B2Ic2 н-----h гп1сп, (22-10)

где индексы соответствуют поглощающим компонентам 1, 2..... и.

Измерение поглощения

Закон Бера, записанный в форме уравнения (22-5), в химическом анализе непосредственно не применяют. В лабораторных, условиях нет удобного способа измерения ни I, ни /0, поскольку изучаемый раствор должен находиться в каком-либо сосуде (кювете). В этом случае неизбежно взаимодействие между излучение Введение в абсорбционную спектроскопию

105

CM и стенками кюветы, приводящее к потере излучения за счет отражения от каждой грани кюветы. Кроме того, может происходить значительное поглощение стенками кюветы. И наконец, интенсивность потока может ослабевать при прохождении через раствор в результате рассеяния большими молекулами или вследствие неоднородности системы. Потери за счет отражения могут быть ощутимыми; так, при прохождении через границу воздух — стекло или стекло — воздух отражается около 4% потока видимого излучения.

Чтобы скомпенсировать эти потери, интенсивность потока, прошедшего через поглощающий раствор, обычно сравнивают с интенсивностью потока, прошедшего через такую же кювету с соответствующим холостым раствором. Затем можно рассчитать оптическую плотность, близкую к истинной оптической плотности, т. е.

A -Ig -Ig 4". (22-11)

'раствор ' v '

Символом I0 в дальнейшем будем обозначать интенсивность потока излучения после его прохождения через кювету с растворителем, используемым для определяемого компонента.

Терминология, принятая в абсорбционой спектроскопии

Недавно была сделана попытка создать стандартную номенклатуру разных величин, связанных с поглощением излучения. В табл. 22-1 приведена терминология, рекомендованная Американским обществом испытания материалов, наряду с другими часто встречающимися названиями и символами. Важной величиной в этой таблице является пропускание Т, которое определяется следующим образом:

Пропускание — это часть падающего излучения, прошедшего через раствор; часто его выражают в процентах. Пропускание связано с оптической плотностью следующим соотношением:

—]gT = A.

Ограничения применимости закона Бера

Линейная зависимость между оптической плотностью и толщиной слоя при данной концентрации является общим правилом, из которого нет исключений. Наоборот, с отклонениями от линейной -зависимости между оптической плотностью и концентрацией при ¦постоянной толщине слоя приходится сталкиваться довольно часто. Некоторые из этих отклонений носят фундаментальный харак- 106

Глава 22

Таблица 22-1

Основные единицы и обозначения, принятые в абсорбционной спектроскопии

Единица и обозначение3

Определение

Иное название и обозначение

Интенсивность излучения

I, I0

Оптическая плотность А

Пропускание T

Толщина слоя I, см

Молярный коэффициент поглощения6 е

Коэффициент поглощения" а

Энергия излучения, падающего на площадь за 1 с

J_

I0

_А_ Ic

_А_ Ic

Мощность излучения Р. Po

Поглощение D, экстинк-ция Er

Прозрачность T Ь, d

Молярный коэффициент экстинкциид

Коэффициент экстинк-ции k

а Печатается с разрешения Американского химического общества из работы [2]. ® с выражена в моль/л.

в с можно выразить в г/л или других единицах, I — в ом или других единицах, г Применяют также термин «поглощательная способность». — Прим. ред. д Часто пишут «молярный коэффициент погашения». — Прим. ред.
Предыдущая << 1 .. 34 35 36 37 38 39 < 40 > 41 42 43 44 45 46 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама