Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 55

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 175 >> Следующая


Влияние рассеянного излучения. Излучение, выходящее из входной щели монохроматора, часто сопровождается небольшим посторонним излучением с длиной волны, значительно отличающейся от длины волны, на которую настроен прибор. Эти помехи появляются в результате отражения от поверхности оптических 'Применение молекулярной спектроскопии 144

деталей и стенок монохроматора. Интенсивность рассеянного излучения в высококачественных приборах не превышает нескольких десятых процента во всем интервале длин волн; в обычных условиях она не оказывает заметного влияния на величину оптической плотности. Однако, если измерения проводят при длинах волн, экстремальных для данного прибора, рассеянное излучение может внести заметную ошибку. Так, обычный спектрофотометр для измерений в видимой области снабжен стеклянной оптикой и кюветами; стекло начинает поглощать в области 350—400 нм. Кроме того, в таких приборах используют фотоумножители или фотоэлементы с максимумом электрического сигнала в интервале 500—700 нм; при 350 нм сигнал может составлять всего 10% (или меньше) максимального. Наконец, в приборах такого типа источником служит вольфрамовая нить, максимум энергии которой соответствует длинноволновой области видимого излучения; при 350 нм излучение составляет лишь часть максимального. Эти три фактора лимитируют применение прибора в коротковолновой области; чтобы получить значение оптической плотности в этой области, необходимо проводить измерения при максимальном усилении детекторного сигнала, максимальной интенсивности источника и с относительно широкой щелью. Только при этих условиях можно настроить шкалу прибора на 100% пропускания, помещая холостой раствор на пути света. Влияние рассеянного излучения в длинноволновой области в этом случае становится значительно сильнее. Во-первых, усиление мощности источника приводит к увеличению интенсивности рассеянного света; во-вторых, при широкой щели повышается вероятность появления рассеянного излучения из монохроматора; в-третьих, рассеянное излучение в меньшей степени поглощается стенками кюветы; наконец, сигнал детектора от рассеянного излучения возрастает. В результате оптическая плотность, измеренная на таком приборе при 350 нм, может отражать как рассеяние в длинноволновой области, так и то, на которое настроен монохроматор.

10-1648

Рис. 24-3. Влияние ширины полосы пропускания на спектры идентичных растворов. Следует обратить внимание на то, что оптическая плотность меняется от спектра к спектру на 0,1. Полуширина полосы пропускания: / — 1 нм; 2—10 нм; 3 — 20 нм. а 146

Глава 25

Идентификация соединений

Надежность идентификации абсорбционным методом определяется числом совпадающих спектральных характеристик (максимумов, минимумов и точек перегиба) в спектрах определяемого соединения и надежного стандарта. В видимой и УФ-областях число таких характерных параметров часто ограничено. Идентификация на основе сравнения лишь одной пары спектров может быть сомнительна. Иногда идентичность определяемого вещества и стандарта можно подтвердить сравнением их спектров, полученных при использовании других растворителей, при разных значениях pH или после дальнейшей химической обработки. Следует отметить, однако, что положение максимумов поглощения электронных спектров многих хромофоров мало зависит от структурных особенностей связанных с ними непоглощающих групп; поэтому идентифицировать можно только поглощение функциональной группы, а для определения остальных групп следует привлекать другие методы исследования.

Ультрафиолетовая и видимая области. Существуют каталоги ¦спектральных характеристик органических соединений в видимой и УФ-областях [3—8]. Их используют часто при качественном исследовании органических веществ.

Инфракрасная область. ИК-спектры поглощения даже относительно простых соединений состоят из огромного числа сбивающих с толку острых максимумов и минимумов. Однако именно это множество пиков и обусловливает отчасти специфичность •спектра: двух соединений с идентичными спектрами не существу-

Таблица 24-3

Некоторые характеристические максимумы поглощения в инфракрасной области

Максимум поглощения
Функциональная группа
волновое число, CM-I длина волны, мкм
О—H (спирт) 3000—3500 2,8—3,3
—NH2 (первичный амин) 3300—3500 2,9—3,0
С—H (ароматическая) 3000—3150 3,2—3,3
С—H (алифатическая) 2850—3000 3,3—3,5
C = N 2200—2400 4,2—4,6
C = O (эфир) 1700—1750 5,7—5,8
C = O (кислота) 1670—1740 5,8—6,0
C = O (альдегид и кетон) 1650—1750 5,8—6,1
C = C 1610—1670 6,0—6,2 Применение молекулярной спектроскопии

147

ет. Поэтому идентичность спектров неизвестного и стандартного образцов считается доказательством идентичности их состава.

Пики, используемые для идентификации определенных функциональных групп, расположены в ближней ИК-области (ниже примерно 7,5 мкм, или 1300 см-1); положение максимумов в этой области практически не зависит от углеродного скелета, с которым связана группа. Исследование этой части спектра дает, таким образом, ценную информацию относительно общего строения молекулы. В табл. 24-3 приведены характеристические максимумы некоторых наиболее известных функциональных групп [9, 10].
Предыдущая << 1 .. 49 50 51 52 53 54 < 55 > 56 57 58 59 60 61 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама