Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 60

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 175 >> Следующая


Возможность настройки шкалы спектрофотометра на максимальную длину по поглощающему раствору определяется качеством монохроматора и стабильностью электронной схемы. Кроме того, она зависит от области спектра, так как интенсивность источника и чувствительность детектора меняются с изменением длины волны. В областях, где интенсивность и чувствительность малы, для настройки на максимальную длину шкалы необходимо увеличить размер щели; если качество монохроматора недостаточно высокое, могут возникнуть ошибки за счет рассеянного излучения. 'Применение молекулярной спектроскопии

157

При необходимости очень большого усиления тока может возникнуть значительная ошибка, если стабильность электронной схемы недостаточно высока.

Повышение точности при измерении дифференциальным методом. Для всех трех дифференциальных методов можно вывести соотношения, аналогичные соотношению (24-5) [20]1. На рис. 24-5 соответствующие кривые сравниваются с кривой ошибок обычного метода. Из кривой 1 следует, что применение метода высокого поглощения к растворам с большой оптической плотностью или низким пропусканием приводит к значительному выигрышу в точности. Кривая 1 построена на основании диаграммы А рис. 24-6, т. е. при пропускании раствора сравнения в среднем равном 10%. При увеличении пропускания до 100% кривая ошибок приближается к кривой ошибок обычного метода (рис. 24-5, кривая 4). Кривые метода низкого поглощения (см. рис. 24-5, кривая 2) и метода предельной точности (рис. 24-5, кривая 3) построены на основе соответствующих данных рис. 24-6.

Фотометрическое титрование

Дополнительную информацию, касающуюся данного метода, см. в работе [21]. Фотометрические и спектрофотометрические измерения можно использовать для фиксирования конечной точки титрования. Конечная точка прямого фотометрического титрования появляется в результате изменения концентрации реагента и продукта реакции или обоих одновременно; очевидно, по меньшей мере одно из этих веществ должно поглощать свет при выбранной длине волны. Косвенный метод основан на зависимости оптической плотности индикатора от объема титранта.

Кривые титрования

Кривая фотометрического титрования представляет собой график зависимости исправленной оптической плотности от объема титранта. Если условия выбраны правильно, кривая состоит из двух прямолинейных участков с разным наклоном: один из них соответствует началу титрования, другой — продолжению за точкой эквивалентности. Вблизи точки эквивалентности часто наблюдается заметный перегиб; конечной точкой считают точку пересечения прямолинейных отрезков после экстраполяции. На рис. 24-7 приведены некоторые типичные кривые титрования. При титровании непоглощающих веществ окрашенным титрантом с образованием бесцветных продуктов в начале титрования получается горизонтальная линия; за точкой эквивалентности оптическая плотность быстро растет (рис. 24-7, кривая а). При образова- а 58

Глава 25

нии окрашенных продуктов из бесцветных реагентов, наоборот, сначала наблюдается линейный рост оптической плотности, а затем появляется область, в которой поглощение не зависит от объема титранта (рис. 24-7, кривая б). В зависимости от спектральных характеристик реагентов и продуктов реакции возможны так-

Рис. 24-7. Типичные кривые фотометрического титрования. Молярные коэффициенты поглощения определяемого вещества, продукта реакции и титранта обозначены символами es, ер, et соответственно.

Чтобы конечная точка фотометрического титрования была достаточно отчетливой, поглощающая система или системы должны подчиняться закону Бера; в противном случае нарушается линейность отрезков кривой титрования, необходимая для экстраполяции. Необходимо, далее, ввести поправку на изменение объема путем умножения оптической плотности на множитель (V+v)/V, где У —исходный объем раствора, a v — объем добавленного титранта.

Аппаратурное оформление

Фотометрическое титрование обычно проводят на спектрофотометре или фотометре с приспособлением, позволяющим помещать на пути света сосуд для титрования (колбы и кюветы для титрования выпускает промышленность). После настройки шкалы прибора на нуль через анализируемый раствор пропускают световой поток и подбирают удобное для измерения значение оптической плотности, регулируя интенсивность излучения или чувствительность детектора. На абсолютную величину оптической плотности ¦обычно не обращают внимания, поскольку для обнаружения ко- 'Применение молекулярной спектроскопии

15»

нечной точки совершенно достаточно относительных величин. Затем набирают данные титрования, не меняя настройку прибора.

Интенсивность источника излучения и сигнал детектора должны быть практически постоянными на протяжении всего процесса титрования. При титровании обычно используют цилиндрические держатели; нужно опасаться смещения сосуда для титрования во> избежание изменения толщины слоя.

Для фотометрического титрования пригодны фотометры со светофильтрами и спектрофотометры. Однако последние предпочтительнее, поскольку чем уже ширина полосы, тем больше вероятность соблюдения закона Бера.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама