Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 61

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 175 >> Следующая


Применение фотометрического титрования

Фотометрическое титрование часто обеспечивает более точные результаты, чем прямой фотометрический анализ, так как для определения конечной точки объединяются данные нескольких измерений. Кроме того, при фотометрическом титровании присутствием других поглощающих веществ можно пренебречь, поскольку измеряется только изменение оптической плотности.

Преимущество метода фотометрического определения конечной точки по сравнению с многими другими методами заключается в том, что используются экспериментальные данные в точках, достаточно удаленных от точки эквивалентности. Поэтому отпадает условие, связанное с полнотой протекания реакции, обязательное для методов, в которых фиксируется изменение вблизи точки эквивалентности (например, при потенциометриче-ском или визуальном титровании с индикатором). По той же причине можно титровать более разбавленные растворы.

Фотометрическое фиксирование конечной точки применимо ко всем типам реакций [22]. Большинство реагентов, используемых в методе окислительно-восстановительного титрования, имеет характерные спектры поглощения, что позволяет обнаруживать ко-

І

й <з

I

?

I

0 12 3 4-5 Объем OJM ЭДТА, мл

Рис. 24-8. Кривая фотометрического титрования 100 мл раствора, содержащего 2,0-IO"3 г-ион/л Bi3+ и 2,0-Ю-3 г-ион/л Cu2+. Длина волны 745 нм. (Печатается с разрешения Американского химического общества из [23]).

1 — конечная точка титрования Bi3+; 2 — конечная точка титрования Cu2+. а 160

Глава 25

нечную точку фотометрическим методом. При фотометрическом кислотно-основном титровании нашли применение кислотно-основные индикаторы. Фотометрическое определение конечной точки с «большим успехом применяют также при титровании раствором ЭДТА и другими комплексообразующими реагентами. На рис. 24-8 показано последовательное титрование висмута(III) и меди (II) с фотометрическим фиксированием конечной точки. При 745 нм не поглощают ни один из катионов, ни реагент, ни комплекс висмута, первым образующийся при титровании благодаря большей устойчивости. Поэтому раствор не поглощает до тех пор, пока практически весь висмут (III) не будет оттитрован. Образование комплекса меди(II) сразу же вызывает увеличение оптической плотности. Последняя возрастает вплоть до точки эквивалентности для меди(II). При дальнейшем добавлении реагента оптическая плотность не меняется. Очевидно, получаются две четко выраженные конечные точки.

При осадительном титровании конечную точку можно также определять фотометрически; в этом случае суспензия твердого осадка вызывает ослабление интенсивности излучения вследствие рассеяния; титрование продолжают до появления постоянного помутнения.

Спектрофотометрическое изучение

комплексных ионов

Спектрофотометрия — один из наиболее денных методов установления состава комплексных ионов и определения их констант устойчивости. Технические возможности метода позволяют выполнить количественное измерение, не нарушая изучаемого равновесия.

Несмотря на то что в большинстве систем, исследуемых спект-рофотометрически, поглощает реагент или продукт реакции, это условие вовсе не обязательно, если один из компонентов может участвовать в конкурирующей реакции с образованием поглощающих соединений. Так, можно исследовать комплексы железа(II) с непоглощающими лигандами, изучая влияние последних на окраску комплекса железа(II) с 1,10-фенантролином (гл. 15 т. 1). Затем можно определить константу устойчивости и состав непо-глощающих комплексов при условии, что имеются соответствующие данные для фенантролинового комплекса.

Наиболее известными приемами исследования комплексных ионов являются: 1) метод изомолярных серий, 2) метод молярных отношений, 3) метод отношения углов наклона. Кратко рассмотрим каждый из этих методов. 'Применение молекулярной спектроскопии

161

Метод изомолярных серий [24]

В методе изомолярных серий растворы с одинаковой концентрацией катиона и реагента смешивают таким образом, что общий объем каждой смеси остается постоянным. Измеряют оптическую плотность каждого полученного раствора при соответствующей длине волны и вносят поправку на оптическую плотность холостых растворов. Затем на графике по оси ординат откладывают исправленную оптическую плотность, а по оси абсцисс— объемную долю (равную мольной доле) раствора одного из реагентов, т. е. Уж! {Vm + Vt) , где Vm- объем раствора катиона, a Vl — объем раствора реагента. Подобный типичный график приведен на рис. 24-9. Максимум или минимум, если комплекс поглощает в меньшей степени, чем реагент, наблюдается при соотношении объемов V'm/Vl, соответствующем соотношению катиона и лиганда в комплексе. На рис. 24-9 Vm./(t/m + Vl)

равно 0,33, a Vl/(Fm + Vb) равно 0,66; таким образом, VuIVb равно 0,33/0,66, что позволяет приписывать комплексу формулу ML2.

Искривление экспериментальных линий на рис. 24-9 происходит в результате неполного протекания реакции комплексообра-зования. Измеряя отклонение от теоретических прямых, показанных пунктиром, можно рассчитать константу устойчивости комплекса.
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама