Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 8

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 175 >> Следующая


Тщательный контроль pH позволяет иногда проводить количественное разделение катионов. Например, в кислых растворах Электрогравиметрические методы

22.

медь легко отделить электролитически от никеля, кадмия или цинка. Даже при очень высокой концентрационной поляризации изменение потенциала катода не будет настолько большим, чтобы вызвать соосаждение других металлов. За счет процесса выделения: водорода или восстановления нитрат-иона потенциал катода стабилизируется на более низком уровне, чем требуется для инициирования осаждения этих металлов.

Влияние комплексообразующих веществ. Экспериментально' установлено, что при выделении из растворов комплексных соединений многие металлы образуют более гладкие или более плотно-прилегающие осадки. Самые лучшие металлические поверхности часто получают электролизом растворов, содержащих большие количества цианид-ионов или аммиака. Причины этого явления неизвестны.

Для выделения металла из раствора его комплексного соединения требуется наложить более высокий потенциал, чем в отсутствие комплексообразующего лиганда. Величину сдвига потенциала легко рассчитать по константе образования комплекса. Данные, представленные в табл. 19-1, показывают, что изменения потенциала могут быть весьма значительными и должны приниматься во внимание при рассмотрении возможности электролитического-определения или разделения элементов. Так, например, в кислом растворе медь можно легко отделить от цинка или кадмия, тогда как в присутствии заметных количеств цианид-ионов наблюдается одновременное выделение всех трех металлов. Более значительный сдвиг потенциала для серебра или меди (табл. 19-1) объясняется большей устойчивостью их цианидных комплексов.

Иногда селективное комплексообразование позволяет провести; электролитическое разделение ионов, осаждающихся обычно совместно. Например, при анализе стали медь можно электролита-

Таблица 19-1

Влияние концентрации цианида на потенциал катода, необходимый для выделения некоторых металлов из растворов с концентрацией 0,1 г-ион/л

Рассчитанный равновесный потенциал
Ион в отсутствие CN- в присутствии CN-
0,1 г-ион/л 1 г-ион/л
Zn2+ —0,79 — 1,16 —1,28
Cd2+ -0,43 —0,81 —0,93
Cu2+ +0,31 —0,99 —1,15
Ag+ +0,74 —0,38 —0,50 24

Глава 19і

чески выделить из раствора, содержащего фосфат- и фторид-ионы. Вследствие высокой устойчивости фосфатных и фторидных комплексов железа восстановления ионов железа(II) не наблюдается, даже если оно присутствует в больших количествах.

Анодные осадки

Большинство электрогравиметрических методов основано на восстановлении иона металла на катоде. Однако иногда в аналитических целях можно использовать осадки, выделенные на аноде. Например, свинец часто окисляют до двуокиси свинца в азотнокислом растворе:

Pb2+ + 2НаО <—>- PbO2 (тв.) + 4Н++ 2е.

Физические свойства полученного осадка позволяют использовать его в качестве электрогравиметрической формы при определении свинца. Аналогично можно выделять и взвешивать кобальт в виде Co2O3.

Приборы

Установка для аналитического электровыделения металлов состоит из подходящей ячейки и источника постоянного тока.

Ячейки

На рис. 19-7 показана ячейка, используемая для выделения металла на твердом электроде. Обычно пользуются высокими стаканами и для уменьшения концентрационной поляризации применяют механические мешалки; часто с помощью электрического двигателя вращают анод.

Электроды. Чаще всего электроды изготовляют из платины, но иногда применяются медь и ее сплавы (латунь), а также другие металлы. Преимущество платиновых электродов состоит в их относительно высокой инертности и, кроме того, их можно прокаливать для обезжиривания и удаления органических соединений или газов, оказывающих вредное влияние на физические свойства осадка. Некоторые металлы (особенно висмут, цинк и галий) нельзя выделять непосредственно на поверхности платинового катода, чтобы не повредить его поверхность; перед электролизом растворов этих металлов на платиновый электрод должно быть нанесено защитное медное покрытие.

Платину нельзя применять в качестве анода в растворах, содержащих большие количества хлорид-ионов, поскольку вместо кислорода может выделяться хлор, что приведет к окислению элек- Электрогравиметрические методы

25.

трода. В такие растворы, чтобы предохранить платиновый анод от вредного воздействия, вводят деполяризатор. В качестве деполяризатора подходит гидразин, окисляющийся преимущественно до-азота:

H2NNH2 -»- N2 (газ) + 4Н++ 4е.

Катод обычно изготовляют в виде сетчатого цилиндра диаметром 2—3 см и высотой до 6 см. Вследствие большой площади

5

Рис. 19-7. Установка для электроосаждения металлов. 1 — высокий стакан; 2 — катод; 3 — электродвигатель; 4 — амперметр; 5 — щеточник постоянного тока (6—12 В); 6 — вольтметр; 7 — анод; S-платиновый анод; 9 — сетчатый платиновый катод.

Рис. 19-8. Ртутный катод для электролитического выделения ионов металлов из раствора. 1—,ртутный катод; 2 — проволока; 3— раствор; 4 — проволочный анод.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама