Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 82

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 175 >> Следующая


BaCl2 H2O (тв.) ч—* BaCl2 (тв.) +H2O (газ) ."ПредварительHbte стадии анализа

211

Давление паров воды в системе будет определяться этим равновесием, которое можно охарактеризовать константой К', равной

= Ph2o,

где Рн2о—-равновесное давление паров воды. Пока присутствуют моногидрат и безводная соль, их активности постоянны и парциальное давление паров воды не зависит от количества обоих соединений. Это состояние отражается горизонтальной линией, протянувшейся почти от нуля до 50 мол. % воды. При содержании воды 50 мол. % безводный хлорид бария перестает существовать, и с его исчезновением становится неприменимо приведенное выше выражение для равновесия. Увеличение количества воды приводит к образованию нового соединения-—дигидрата; давление паров над смесью снова определяется равновесием между этим соединением и моногидратом

BaCl2-2Н20 (тв.) -г—>-1—>- BaCl2-H2O(TB), + H2O (газ),

для которого

к" = Ph2o.

Как видно из рис. 27-2, рн2о больше, чем рн2о- Вновь равновесное давление постоянно, пока присутствуют моно- и дигидрат.

Когда содержание (мол. %) воды в системе превысит мольное содержание воды в дигидрате (т. е. 66,7%), моногидрат полностью исчезает. Более высокогидратированные соединения не образуются; вместо этого начинается растворение дигидрата. В результате образуется насыщенный раствор в равновесии с твердым дигидратом:

BaCl2 (нас. р-р) -<—BaCl2-2Н20 (тв.) + H2O (газ)

Пока есть некоторое количество дигидрата, можно считать, что

к-'» „"'

Вновь равновесное давление паров воды достигает нового значения. Это условие будет сохраняться до тех пор, пока раствор 14*



5

5J 20 І |,S

¦о

у 10 10 |§

BaCl2 • 2Н,0

(устойчивый)

> BaCI2 • H2O (устойчивый)

BaCI2 (устойчивый)

О 20 40 60 ВО 100

Содержание H2O,мол.%

100 80 во 40 20 О Содержание BflClг,мол.%

Рис. 27-2. Диаграмма парциальное давление паров воды — содержание хлоридаї бария и его гидратов при 25 "С. ,212

Глава 27

не перестанет быть насыщенным f~97 мол. % воды). Затем твердый дигидрат исчезает и давление паров воды непрерывно возрастает, приближаясь к давлению паров чистой воды (100 мол. %).

Диаграмма, подобная приведенной на рис. 27-2, полезна, поскольку она наглядно показывает устойчивые формы вещества при данной температуре, а также условия, необходимые для получения данной формы. Можно предсказать также поведение гидратов при разных атмосферных условиях. Так, из рис. 27-2 следует, что гидрат хлорида бария устойчив при 25 0C, если парциальное давление паров воды над ним находится в интервале 6— 21 мм рт. ст. Это соответствует относительной влажности 25—¦ 88 % *. Относительная влажность в большинстве лабораторий находится им-енно в этом интервале, за исключением очень сухих или очень сырых дней; поэтому дигидрат в обычных лабораторных условиях устойчив. Более того, если позволить безводному хлориду бария контактировать с атмосферой при относительной влажности в указанном интервале, то будет наблюдаться поглощение влаги, пока не установится равновесие, т. е. до тех пор, пока безводная соль полностью не превратится в дигидрат. Аналогично в этих условиях водный раствор хлорида бария будет отдавать воду в атмосферу, пока, наконец, не останутся только кристаллы устойчивого вещества, т. е. дигидрата. В тех же условиях дигидрат, конечно, может и потерять воду. Так, если относительная влажность упадет ниже 25%, что может случиться в сухой зимний день, установится равновесие, благоприятствующее образованию моногидрата. Если дигидрат поместить в эксикатор с реагентом, поддерживающим парциальное давление паров воды ниже 2 мм рт. ст., конечным результатом будет количественное превращение дигидрата в ¦безводную соль. Таким образом, состав образца, содержащего гидрат или соединение, способное к образованию гидрата, в большой мере зависит от относительной влажности окружающей среды.

Как уже было отмечено выше, температура оказывает заметное влияние на константы равновесия. Вообще равновесное давление паров воды над гидратом увеличивается с ростом температуры; горизонтальные участки на рис. 27-2 будут вследствие этого с повышением температуры смещаться в область более высо-

* Относительная влажность определяется отношением давления паров воды в атмосфере к давлению паров в воздухе, насыщенном влагой. При 25 °С парциальное давление паров воды в насыщенном воздухе равно 23,76 мм рт. ст. Поэтому если парциальное давление паров воды в воздухе 6 мм рт. ст., то относительная влажность равна

6,00

2- 7fi =0,253, или 25,3%. ."ПредварительHbte стадии анализа

213

ких давлений. Ясно, что повышение температуры способствует дегидратации.

Адсорбированная вода. Количество воды, адсорбированной на поверхности твердого тела, также возрастает с повышением содержания влаги в окружающей среде. Эта зависимость иллюстрируется изотермой адсорбции на рис. 27-3; кривая 1 представляет собой зависимость массы воды, адсорбированной типичным твердым веществом, от парциального давления паров воды в окружающей атмосфере. Из диаграммы ясно, что степень адсорбции особенно чувствительна к изменению давления паров воды в области низких величин.
Предыдущая << 1 .. 76 77 78 79 80 81 < 82 > 83 84 85 86 87 88 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама