Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 9

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 175 >> Следующая


поверхности, через которую свободно циркулирует раствор, эта конструкция позволяет свести к минимуму поляризационные эффекты. Анод можно сделать в виде сетчатого цилиндра несколько меньшего диаметра, чтобы он поместился внутри катода, а также в форме большой проволочной спирали или пластинки.

Ртутный катод. Ртутный катод удобен для удаления легко восстанавливающихся элементов на предварительных стадиях анализа. Например, медь, никель, кобальт, серебро и кадмий легко выделяются из раствора, содержащего ионы алюминия, титана, фос- 26

Глава 19і

¦фата и щелочных металлов. Осажденные металлы растворяются в ртути; вследствие высокого перенапряжения водорода на ртути даже при высоком наложенном потенциале выделяется очень мало водорода. Обычно и не пытаются определять металлы, выделенные на ртутном электроде; задача заключается просто в удалении их из раствора. Ячейка с ртутным катодом изображена на рис. 19-8.

Источники тока

Выделение без контроля потенциала катода. Для большинства электрогравиметрических определений используется установка, изображенная на рис. 19-7. Источником постоянного тока может служить аккумулятор, генератор или выпрямитель переменного тока. Для контроля наложенного напряжения применяют реостат, для фиксирования заданной силы тока и наложенного напряжения — амперметр и вольтметр. Подобную установку можно собрать из приборов, имеющихся в большинстве лаборатории, промышленностью изготовляются и более совершенные установки.

Установка для электролиза при контролируемом потенциале катода. Установка для проведения электролиза при контролируемом потенциале катода не нуждается в усложнении. На рис. 19-5 дана принципиальная схема установки. Потенциал катода измеряют относительно насыщенного каломельного или хлорсеребряного электрода сравнения простым потенциометром или ламповым вольтметром. Обычный стрелочный вольтметр непригоден для измерения потенциала, так как протекание через него заметного тока приводит к ошибкам измерения потенциала.

Источником тока может служить аккумулятор или выпрямитель с хорошим фильтрующим устройством на выходе постоянного тока. Делитель напряжения AB должен иметь высокую мощность тока и сопротивление не более 20 или 30 Ом. Вполне подходят цилиндрические реостаты, имеющиеся в большинстве лабораторий. В качестве рабочих электродов можно использовать электроды, описанные в предыдущих разделах.

Применение подобного устройства требует постоянного внимания оператора. В начале электролиза наложенный потенциал может быть довольно высок и, следовательно, сила тока велика. По мере протекания электролиза для поддержания постоянного потенциала катода требуется непрерывное уменьшение наложенного потенциала. В это время химик должен непрерывно следить за работой установки. К счастью, имеются автоматические приборы, называемые потенциостатами, предназначенные для поддержания потенциала катода на постоянном заданном уровне в продолжение всего электролиза [4]. Промышленность выпускает различные модели потенциостатов. Электрогравиметрические методы 26.

Применение

Методы электролиза при постоянной силе тока

Электролитический метод анализа без контроля потенциала характеризуется недостаточной специфичностью. Несмотря на это-ограничение, несложная методика работы делает его полезным для ряда практически важных определений. В общем случае этот-метод позволяет определять только один компонент раствора, восстанавливающийся легче ионов водорода. Любые посторонние примеси следует предварительно устранить химическим осаждением, или связыванием в комплекс с лигандом, не оказывающим влияния на электрохимическое поведение определяемого вещества.

Осаждением при постоянной силе тока на ртутном электроде можно также удалять легко восстанавливающиеся ионы из раствора перед проведением анализа тем или другим методом. Примером служит предварительное выделение мешающих тяжелых металлов перед количественным определением щелочных металлов.

Таблица 19-2

Металлы, определяемые электрогравиметрическим методом

Ион Гравиметрическая форма Условия определения
Cd2+ Cd Щелочной цианидный раствор
Со2+ Со Аммиачно-сульфатный раствор
Cua+ Cu Смесь HNO3-H2SO4
Fe3+ Fe Раствор (NH4)2C2O4
Pb2+ PbO2 Раствор HNO3
Ni2+ Ni Аммиачно-сульфатный раствор
Ag+j Ag Цианидный раствор
Sn2+ Sn Раствор смеси (NH4)2C2O4—H2C2O4
Zn2+ Zn Аммиачный раствор или концентрированный раствор NaOH

Для электролиза при постоянной силе тока требуется более простая установка, чем для электролиза при постоянном потенциале катода.

В табл. 19-2 перечислены элементы, которые можно определить электрогравиметрически без контроля потенциала катода. 28

Глава 19і

Методы электролиза при контролируемом потенциале катода*

Метод электролиза при контролируемом потенциале катода — мощное средство для прямого анализа растворов, содержащих смесь ионов металлов. Контроль потенциала рабочего электрода обеспечивает количественное разделение элементов со стандартными потенциалами, различающимися всего на несколько десятых долей вольта. Например, Лингейн и Джонс [8]! разработали метод последовательного определения меди, висмута, свинца и олова. Первые три элемента можно выделить практически из нейтрального тартратного раствора. Сначала восстанавливают медь при потенциале катода —0,2 В (относительно насыщенного каломельного электрода). Катод с осадком меди взвешивают, возвращают в раствор и осаждают висмут при потенциале —0,4 В. Затем количественно осаждают свинец, увеличив потенциал катода до —0,6 В. В процессе выделения этих металлов олово остается в растворе в виде очень устойчивого тартратного комплекса. После выделения свинца раствор достаточно подкислить, чтобы разрушить комплекс олова за счет связывания тартрат-иона в малодис-
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама