Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 95

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 175 >> Следующая


Марганец можно отделить в виде диоксида нагреванием хлор-нокислого или азотнокислого раствора марганца (II) в присутствии окислителя, например хлората калия.

Осаждение основных оксидов из буферных растворов. В табл. 29-1 приведены значения pH начала осаждения некоторых гидратированных оксидов из водных растворов; для полного осаждения необходимы несколько более высокие значения. Из этих данных следует, что можно было бы осуществить много полезных разделений, поддерживая pH на заранее рассчитанном подходящем уровне при помощи буферных смесей. Методы разделения

243-

Таблица 29-1

Значения р H осаждения некоторых гидратированных оксидов"

pH Ион металла
11 Mg(II)
9 Ag(I), Mn(II), La, Hg(II)
S Ce(III), Co(II)1 Ni(II)1 Cd, Pr, Nd, Y
7 Sm, Fe(II)1 Pb
6 Zn, Be, Cu, Cr(III)
5 Al
4 U(VI)1 Th
3 Sn(II), Zr, Fe(III)

3 Печатается с разрешения авторов работы [1].

Однако многие разделения, казалось бы возможные, судя по данным табл. 29-1, оказываются неудовлетворительными. Гидра-тированные оксиды осаждаются в виде гелей, сильно загрязненных адсорбированными примесями, поэтому для удовлетворительного разделения может потребоваться несколько переосаждений. Кроме того, в осадок могут выпасть более растворимые соединения вследствие местного пересыщения раствора гидроксид-ионами при добавлении основания; часто такие соединения растворяются с трудом или не полностью, что снижает эффективность разделения. Многие указанные недостатки можно устранить, проводя осаждение из гомогенного раствора (гл. 6).

Обычно отделение железа, хрома, алюминия и титана от марганца (II) и гидроксидов щелочноземельных металлов проводят при помощи буферного раствора, содержащего аммиак и хлорид аммония. Медь, цинк, никель и кобальт остаются в растворе в виде устойчивых аммиачных комплексов. В этих условиях часто образуются студенистые осадки, дальнейшая работа с которыми затруднительна. Более того, они склонны к захвату значительных количеств посторонних ионов в результате поверхностной адсорбции.

Более удовлетворительные результаты при отделении железа, алюминия и хрома от обычных двухзарядных ионов получаются в случае осаждения гидратированных оксидов из несколько более кислых растворов. Для этой цели широко используют ацетатный метод, в котором значение pH поддерживается при помощи буфера, приготовленного из уксусной кислоты и ацетата аммония.

16* ,244

Глава 27

Рекомендуются и другие кислые буферы, в том числе бензойная кислота — бензоат, муравьиная кислота — формиат и янтарная кислота — сукцинат.

Разделение растворами сильных оснований. Некоторые амфо-терные элементы в сильнощелочных растворах в присутствии окислителей, например пероксида натрия, полностью растворимы и могут быть отделены от ионов, образующих в этих условиях осадки. К растворимым элементам относятся цинк, хром, ванадий и уран; осадки образуют железо, кобальт, никель и редкоземельные элементы.

Разделение в виде сульфидов

Катионы металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных, образуют малорастворимые сульфиды. Метод разделения, основанный на осаждении сульфидов, нашел широкое применение, поскольку растворимость их сильно различается, а необходимую концентрацию сульфид-ионов в водном растворе легко создать, регулируя pH. Сульфиды удобно осаждать из гомогенного раствора, в котором сульфид-анион получается гидролизом тио-ацетамида (см. табл. 6-2) [2].

В гл. 5 уже были рассмотрены теоретические расчеты, связанные с влиянием ионных равновесий на растворимость сульфидов. Часто, однако, такие расчеты не позволяют сделать правильных заключений относительно условий разделения из-за соосаждения и малой скорости образования некоторых сульфидных форм. Поэтому условия осаждения подбирают эмпирически.

В табл. 29-2 приведены условия некоторых общеизвестных разделений сероводородом при контролируемом значении pH.

Таблица 29-2

Осаждение сульфидов

Элементы Условия осаждения3 Условия, при которых осаждения не происходит3
Hg(II), Cu(II), Ag(I) 1, 2, 3, 4 —
As(V), As(III), Sb(V)1 Sb(III) I1 2, 3 4
Bi(III), Cd(II), Pb(II), Sn(II) 2, 3, 4 1
Sn(IV) 2, 3 1, 4
Zn(II), Co(II), Ni(II) 3, 4 1, 2
Fe(II), Mn(II) 4 1, 2, 3

а Примечания: 1 — ЗМ HCl, 2 — 0,3 M HCl, 3 — Ацетатная буферная смесь с pH 6, 4 — буферная смесь ЫНз и (NH4)2S с pH 9. Методы разделения

24 t

Другие неорганические осадители

Другие неорганические осадители применяют для разделения гораздо реже, чем только что описанные. Селективность фосфат-, карбонат- и оксалат-ионов в качестве осадителей катионов мала, поэтому обычно требуются предварительные разделения.

Хлорид- и сульфат-ионы обладают относительно специфичными свойствами. Первые можно использовать для отделения серебра от большинства других металлов, тогда как вторые часто служат для выделения группы металлов, включающей свинец, барий и стронций.

Органические осадители

В гл. 6 уже были рассмотрены селективные органические реагенты для разделения разных неорганических ионов. Некоторые органические осадители, например диметилглиоксим, очень ценны, поскольку обладают исключительной селективностью, образуя осадки всего лишь с несколькими ионами. Другие же, например 8-оксихинолин, образуют малорастворимые соединения с большим числом катионов. Растворимость оксихинолинатов сильно различается, поэтому, регулируя концентрацию осадителя, можно добиться успешного разделения. Как и при осаждении сульфид-ионами, нужную концентрацию осадителя легко создать, поддерживая pH на определенном уровне.
Предыдущая << 1 .. 89 90 91 92 93 94 < 95 > 96 97 98 99 100 101 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама