Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Аналитическая химия -> Скуг Д. -> "Основы аналитической химии 2 " -> 96

Основы аналитической химии 2 - Скуг Д.

Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии 2 — М.: Мир, 1979. — 438 c.
Скачать (прямая ссылка): osnovianalithimii21979.pdf
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 175 >> Следующая


Отделение следовых количеств веществ

При определении следов часто возникает задача отделения микрограммовых количеств микрокомпонента от макрокомпонента. Несмотря на то что в основе разделения лежит иногда процесс осаждения, методика работы отличается от методики отделения больших количеств определяемого вещества.

/При количественном отделении следов элементов возникает ряд трудностей, даже если потери за счет растворимости невелики. Во-первых, образование осадка может замедлиться вследствие пересыщения, во-вторых, коагуляция небольших количеств вещества в коллоидном состоянии часто затруднительна. Кроме того, возможна ощутимая потеря части осадка при фильтровании. Можно свести к минимуму эти осложнения, добавив в раствор небольшие количества какого-то другого иона, также образующего осадок с реагентом. Осадок, получающийся при добавлении другого иона и служащий для выделения микрокомпонента из раствора, называется коллектором. Так, для выделения марганца в виде малорастворимого диоксида марганца(IV) часто добавляют небольшое количество железа (III). Даже ультрамалые количе- ,246

Глава 27

ства диоксида осаждаются с основным оксидом железа (III). Всего лишь несколько микрограммов титана можно удалить из большого объема раствора добавлением ионов алюминия и аммиака. В этом случае коллектором служит гидратированный оксид алюминия. Сульфид меди часто используют в качестве коллектора следов цинка и свинца. Многие другие примеры применения коллекторов описаны Сенделом [3].

Механизм действия коллектора, несомненно, различается в каждом случае. Иногда это просто механический захват следов осадков. В других случаях процесс может включать соосаждение микрокомпонента, либо по механизму адсорбции, либо по механизму образования смешанных кристаллов коллектора и соосаж-даемого элемента.

Разумеется, коллектор не должен влиять на результаты определения микрокомпонента выбранным методом.

Разделение методом электроосаждения

Метод электролитического осаждения широко используют для разделений. В этом случае более легко восстанавливающийся элемент, будь то определяемый или мешающий компонент смеси, выделяется в виде второй фазы. Метод особенно эффективен, если потенциал рабочего электрода поддерживается на заранее установленном уровне (гл. 20).

Для удаления многих ионов металлов из анализируемого раствора широкое применение нашел ртутный электрод (рис. 19-8). Как правило, металлы, восстанавливающиеся легче, чем цинк, выделяются на ртути, тогда как ионы таких металлов, как алюминий, бериллий, а также ионы щелочноземельных и щелочных металлов остаются в растворе. Потенциал, необходимый для уменьшения концентрации иона металла до желаемого уровня, легко можно рассчитать из полярографических данных.

Экстракционные методы

Распределение растворенного вещества между двумя несмеши-вающимися жидкими фазами является равновесным процессом, который можно описать при помощи закона действующих масс. Экстракционные методы разделения основаны на громадных различиях констант экстракции растворенных веществ. Экстракцию широко применяют для разделения компонентов органических систем. Так, карбоновые кислоты легко можно отделить от производных фенола экстракцией разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия из неводного раствора образца. Карбоновые кислоты почти полностью переходят в водную фазу, в то время как производные фенола остаются в органической фазе. Методы разделения

24 t

Экстракционные методы оказались также полезными при разделении неорганических материалов. Например, нитраты, хлориды и роданиды чрезвычайно большого числа катионов легко экстрагируются органическими растворителями, что позволяет отделить эти катионы от неэкстрагирующихся солей. Кроме того, органические хелатообразующие реагенты превращают многие неорганические катионы в соединения, легко экстрагирующиеся органическими растворителями. Сочетание селективного хелатообразова-ния и селективной экстракции позволяет осуществить много важных разделений.

Теория

Распределение растворенного вещества между двумя несмеши-вающимися жидкостями подчиняется закону распределения. Если допустить, что растворенное вещество А распределяется между водной и органической фазами, можно записать реакцию равновесия в следующем виде:

АвоДН < * Азрг,

где индексы «вод» и «орг» соответствуют водной и органической фазам. В идеальном случае отношение активностей вещества А в обеих фазах будет постоянной величиной, не зависящей от общего количества А, т. е. при данной температуре

где константа равновесия К — константа распределения. В выражение (29-9) входят активности вещества А, но обычно активности без большой погрешности можно заменить концентрациями. Часто величина К приблизительно равна отношению растворимо-стей вещества А в каждом растворителе.

В некоторых системах растворенное вещество имеет различную степень агрегации в обеих фазах; в таком случае устанавливается равновесие

=^ У (А*)орг

и константа распределения принимает вид
Предыдущая << 1 .. 90 91 92 93 94 95 < 96 > 97 98 99 100 101 102 .. 175 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама