Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 12

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 69 >> Следующая

Выбор концентрации для титрования
Если растворимость вещества позволяет, предпочтительно титровать его в 0,01 M концентрации. При.этой концентрации эффект активности, как правило, мал (стр. 56). Однако можно использовать растворы с концентрацией до 0,1 М, если принимать во внимание поправку на активность, как это указано на стр. 56. Пределы, в которых рКа можно определить достаточно точно с помощью стеклянного электрода, составляют, по нашему мнению, величины от 1,25 до 11,0. Однако при использовании водородного электрода можно определить рКа До 13,653.
8HaIl1 Sprinkle, J. Am. Chem. Soc, 54, 3469 (1932); Thamsen, Acta chem. scand., 6, 270 (1952).
29
.Вследствие малой растворимости вещества, может оказаться желательным титровать более разбавленный, чем 0,01 M раствор. Предварительное титрование должно показать в этом случае, можно ли ожидать точных результатов при таком разбавлении. Если возникают какие-либо сомнения, следует сравнить значения pH, полученные при пробном титровании, со значениями pH, полученными при титровании такого же объема воды, и посмотреть как отличаются эти числа. Если нужно титровать растворы, более разбавленные, чем 0,001 М, следует воспользоваться более чувствительной аппаратурой (стр. 44).
Ионная сила 0,01 M раствора одновалентного вещества в точке полунейтрализации равна 0,005. Некоторые исследователи предпочитают титровать все растворы при постоянной ионной силе, обычно используя для этого 0,1 M раствор KCl. Этого, однако, не следует делать в тех случаях, когда используют методы, описанные в этой главе, которые не учитывают в расчетах активностей (эти методы не учитывают также поправки на жидкостный контактный потенциал). Для того чтобы проверить точность определения, титруют 0,01 M уксусную кислоту при 20° С; полученное значение рКа должно лежать в пределах 4,74 ± 0,03. Эту величину можно сравнить с термодинамической величиной рКа (4,7560), которая получена4 с учетом всех возможных усовершенствований в технике определения и расчетов.
Описание метода титрования
Температурную шкалу pH-метра устанавливают на требуемую температуру. Далее, стеклянный электрод проверяют по фталатному и боратному буферным растворам, как это описано на стр. 24 *. Раствор вещества готовят, как указано на стр. 26, концентрацию раствора выбирают в соответствии со сказанным на стр. 29. Температуру раствора доводят до требуемой и раствор перемешивают слабой струей азота (стр. 24). Определяют значение pH раствора. Затем десятью порциями, каждая из которых равна одной десятой эквивалента, добавляют титрант и замеряют значение pH после каждого добавления, как только установится равновесие. Не следует принимать значение «pKs, которое может быть получено как pH точки полунейтрализации».
Как только титрование закончено, электроды сразу же моют и помещают во фталатный, боратный или тринатрийфосфатный буферный раствор (выбирая буфер, близкий к найденному рК). Если значение pH этого буфера не воспроизводится с точностью
* Harned, Ehlers, J. Am. Chem. Soc, 54, 1350 (1932).
* Для предполагаемых значений рКа > 10,5 целесообразно проверять электроды по боратному к трифосфатному буферам (стр. 24).
30
± 0,02 без изменения настройки прибора, результаты титрования должны быть отброшены. Если отклонения наблюдаются и при повторном титровании, то причиной этого могут быть—неисправность одного из электродов, недостаточное постоянство температуры, или же нарушение режима работы электронных ламп вследствие вибрации (стр. 23) прибора.
Таблица 2.1
Определение константы ион*изации одноосновной кислоты, ре требующее введения поправок' иа ионы водорода и гидрокснла
Вещество: борная кислота, H3BOs. Мол. в. 61,84. Температура: 20° С. Концентрация: 0,01 M в точке полунейтрализацни. Борную кислоту (0,0309 г) . высушивают в течение ночи в вакуум-экснкаторе (СаСЬ, '20 мм рт. ст., 20° С) и растворяют в 47,5 см3 очищенной кипячением дистиллированной воды.
Титрант: 0,1 н. раствор кон, см' Показания потенциометра, рн Стехиометрические концентрации * |НА| Ig чисел из столбца 5 рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 6)
частица с ионом водорода |НА| частица без иона водорода |Ав| [Ав,
I 2 3 4 5 6 7
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 6,16 8,34 8,68 8,89 9,07 9,26 9,43 9,62 9,84 10,14 10,56 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0,010 ' 9/1 8/2 7/3 6/4 5/5 4/6 3/7 2/8 1/9 0,95 0,60 0,37 0,18 0 —0,18 —0,37 —0,60 —0,95 9,29 9,28 9,26 9,25 9,26 * 9,25 9,25 9,24 9,19
Результат: рКа = 9,25 (±0,06) для 0,01 M раствора при 20° С (среднее из всех девяти измерений). Если величину pH = 10,14 исправить с учетом концентрации [ОНе], как это сделано в табл. 2.4, то величина 9,19 станет 9,23, а конечным результатом будет 9,26 ± 0,03.
* Стехиометрическими концентрациями называют такие, которые были бы в том случае, если бы каждая порция щелочи реагировала со своим эквивалентом кислоты (стр. 35).
Разбавление раствора титрантом вносит Лишь небольшую ошибку, если соблюдены следующие условия: а) титрант должен быть, по меньшей мере, в десять раз более концентрированным, чем титруемый раствор, и б) расчеты должны базироваться на концентрации, которая достигается в средней точке титрования, как это и сделано в табл. 2.1 и 2.2. При использовании титранта в сто раз более концентрированного, нежели титруемое вещество, в расчет может вводиться исходная концентрация титруемого раствора (как в табл. 2.3). Если, однако, исправление погрешности, вносимой вследствие разбавления раствора
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама