Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 13

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 69 >> Следующая

31
водой, содержащейся в титранте, особенно желательно, то это может быть сделано следующим образом. Вставьте в таблицу . дополнительный столбец, дающий полную концентрацию титруемого материала. Например, в табл. 2.2 этот столбец (2а) будет находиться между столбцами 2 и 3, а числа в нем будут постепенно убывать в соответствии с постепенным разбавлением раствора титрантом от 0,01 до 2,5 см3. Числа в столбцах 3 и 4 нужно отрегулировать так, чтобы сумма чисел, находящихся на одной линии, давала число в столбце 2а. Остальная часть таблицы остается без изменений.
Таблица 2.2
Определение константы ионизации одноосновной кислоты, требующее введения поправок на концентрацию иоион водорода
Веществом бензойная кислота, C7H6O2. Мол. в. 122,1. Температура-. 20° С. Концентрация: 0,01 M в точке полунейтрализации. Бензойную кислоту (0,0611 г) высушивают в течение' ночн в вакуум-эксикаторе (HsSO<, 20 мм рт. ст., 20° С) и растворяют в 47,5 см3 воды при перемешивании магнитной мешалкой в течение 20 мин при 40° С.
Титрант:
0,f н. ^раствор
CJK*'
pH
Стехиометрн-ческие концентрации *
|на|
[Ав]
[н©]<
[на]-{нФ}
(АЄ]+{н©}
Ig чисел из столбца 6
pKfl (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 7)
0,0 0,5 1.0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4.0 4,5 5,0
3,07 3,35 3,59 3,79 3,96 4,14 4,32 4,50 4,71 5.06 6,45
0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0
0
0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0.009 0,010
0,00045 0,00026 0,00016 0,00011 0,00007 0,00005 0,00003
855/145 774/226 684/316 589/411 493/507 395/605 297/703 200/800 100/900
+0,77 --0,54 --0,34 --0,16 —0,02 —0,19 —0,37 —0,60 -0,95
4,12 4,13 4,13 4,12 4,12 4,13 4,13 4,11 4,11
Результат: рКа ¦= 4,12 (± 0,01) для 0,01 M раствора при 20° С (среднее из девяти измерений).
* Cu. табл. 2.1.
** Из столбца 2 и Приложения I (стр. 161).
: Труднее всего титровать со стеклянным электродом такие вещества, у которых рКа^-П. Причины получения неточных результатов следующие.
а) Проверка электрода по боратному буферу (pH около 9,2), значение pH которого отстоит слишком далеко от области титрования, '
32
б) Свойства стеклянного электрода таковы, что он становится все более и более проницаемым по отношению к ионам калия с возрастанием отношения [Ке]/[Не].
в) Проникновение значительных количеств углекислого газа в раствор, несмотря на принятые предосторожности.
Таблица 2.3
Определение коистаиты ионизации одноосновной кислоты, взятой в форме натриевой соли (ср. титрование свободной кислоты, приведенное в табл. 2.2)
Вещество: бензоат натрия, C7H5O2Na. Мол. в. 144,1. Температура-. 20° С. Концентрация: 0,01 M постоянно. Бензоат натрия (0,0721 г) высушивают в течение ночи в вакуум-эксикаторе (H2SO«, 20 мм рт. ст., 20° С) и растворяют в 50 см3 холодной воды.
Титрант: 1 н. раствор HCl, CJK' pH Стсхиометри-ческис концентрации {H©} [HA]-(H©} [AG]+(H©} Ig чисел из столбца 6 рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 7)
|НА| [АЄ]
1 2 3 4 5 6 . 7 8
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 7,07 5,06 4,72 4,49 4,30 4,13 3,96 3,78 3,58 3,34 3,07 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0,010 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0,00003 0,00005 0,00007 0,00011 0,00017 0,00026 0,00046 100/900 200/800 297/703 395/605 493/507 589/411 683/317 774/226 854/146 —0,95 -О,60 —0,37 —0,19 —0,01 +0,15 +0,33 +0,54 +0,77 4,11 4,12 4,12 4,11 4,12 4,11 4,11 4,12 4,11
Результат: рКа = 4,12 (±0,01) для 0,01 M раствора при 20°С (среднее из девяти измерений).
Поэтому авторы не рекомендуют пользоваться стеклянным электродом для титрования веществ, рКа которых выше Il или около 11 и для растворов с концентрацией, меньшей, чем 0,01 М. Для области более высоких значений рКа больше подходит по* тенциометрня с водородным электродом (стр. 45), спектрофото-метрия (глава 4) и кондуктометрия (глава 5).
Уравнения для расчета величины рК„
В том случае, когда титруют 0,0.1 M раствор и область титрования лежит в пределах от 4 до 10 единиц pH, нужны лишь очень простые расчеты, представленные в табл. 2.1. Выражение [АН]/[Ае] в столбце б играет основную роль и получается из уравнения (1.3). Числа в столбце 6 не зависят от разбавления.
3 Зак. 260
33
Их немного и очень полезно помнить их наизусть. При таком простом титровании в лабораторный журнал следует заносить лишь столбцы 1, 2, 6 и 7, причем, столбец 6 всегда будет одинаков. - "
Часто, однако, область титрования лежит вне области pH а» 4—1D. Даже в табл. 2.1 последние цифры (pH = 10,14) выходят за эти пределы. Если эта величина исправлена с учетом концентрации ионов гидроксила, как это сделано в табл. 2.4, соответствующее значение рКа возрастает с 9,19 до 9,23, а конечным результатом будет не 9,25 ± 0,06, а 9,26 ± 0,03.
Таблица 2.4
Определение константы ионизации одиоосиовиой кислоты, требующее введения поправки иа концентрацию ионов гидроксила
Вещество: п-крезол, C7H8O. Мол. в. 108,13. Температура: 20° С. Концентрация: 0,01 M в точке полуиейтрализации. Перегнанный в вакууме и высушенный за ночь в вакуум-эксикаторе (H2SO.», 20 мм рт. ст., 20° С) п-крезол (0,0541 г) растворяют в 47,5 см3 воды прн перемешивании в течение 30 мин магнитной мешалкой в атмосфере азота при 20 С.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама