Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 14

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 69 >> Следующая

Титрант: 0,1 н. раствор КОН, см* pH Стехиометрн-ческая концентрация {ОНЄ}' [НА]+{ОНЄ) Ig чисел из столбца 6 рКв (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 7)
IHAI [АЄ] [АЄ]_{онЄ}
1 2 3 4 5 . 6 7 В
0 0,5 1.0 1.5 2.0 2,5 . 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 6,92 9,19 9,55 9,77 9,97 10,14 10,29 10,46 10,64 10,84 11,08 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0.010 0,00002 0,00004 0,00006 0,00010 0,00013 0,00020 0,00030 0,00048 900/100 802/198 704/296 606/394 510/490 413/587 320/680 230/770 148/852 +0,95 +0,61 +0,38 +0,19 +0.02 —0,15 —0,33 0.053 —0,76 10,14 10,16 10,15 10,16 10,16 10,14 10,13 10,11 10,08
Результат: рКа = 10,14 (±0,03) для 0,01 Af раствора при 20еС (среднее из семи значений. Первое н девятое измерения отброшены).
* Иэ столбца 2 н Приложения I (стр. 161).
В тех случаях, когда титруемый раствор очень разбавлен, pH должно оставаться в узких пределах в течение всего времени титрования, если не принимать во внимание подобных поправок. Так, для 0,001 M раствора pH должно оставаться в пределах 5-9.
. Тот факт, что растворы электрически нейтральны, делает особенно необходимым учет концентрации ионов водорода
34
(гидроксила). Так как сумма положительных зарядов должна быть равна сумме отрицательных зарядов, то
[Ае] + [ОНе] = [ К®] + [H®] (2.4, а)
Вследствие того, что все соли в растворе полностью ионизированы, величина [К®] равна концентрации едкого кали, взятой с учетом разбавления его раствором. Поэтому
[A0I = [KOH] — [ОНе] + [H®] (2.4,6)
[Y] — полная концентрация взятой кислоты и складывается она из двух величин [Ае] и [НА], а потому
[Y] = [A0] +[НА] (2,4,в)
Решая совместно уравнения (2.4, би в), получим:
[HAJ = [Y]-[КОН[+[ОНе]-[H®] (2.4, г)
Если принимаем величину [Ае] равной [КОН] (как это сделано в столбце .4 табл. 2.2), то, тем самым, допускаем, что величины [Ня| и [OH'l незначительны по сравнению с ними и говорим о «стехиометрической концентрации». Это допущение не может быть принято для более щелочной или кислой области. Так [А9] равно [КОН] + [H®] в кислой области или [КОН] — [ОН°1 в щелочной области [см. уравнение (2.4, б)]. Точно так же, действительная концентрация [НА] равна [Y].— [КОН] — [H®] в кислой области и [Y] — [КОН] + [ОНе] в щелочной области. Эти небольшие дополнительные расчеты очень улучшают результат. Как определить концентрации [H®] и [ОН3] по показаниям pH-метра объяснено в Приложении I.
Расчет констант ионизации оснований проводится подобным же образом, исходя из уравнения (1.6). Если результат лежит в области pH = 4—10 (для 0,01 M раствора), то поправкой на ионы водорода и гидроксила можно пренебречь и в столбце 6 помещать просто величины [B]/[Bh®j, как в табл. 2.5. Для результатов ниже pH = 4 эти величины заменяются
• • [В]+ [на]
[ВН®]-[Н®1
как в табл. 2.6. Подобным же образом для pH > 10 в столбце 6 должно быть, как в табл. 2.7:
'[B]-[OHQ] [BH®] + [ОН©]
T . ' 35
Несколько типичных титрований '(примеры для практики)
Приводимые примеры охватывают типичные случаи потенцнометрического титрования и показывают, каким образом лучше всего обрабатывать результаты.
В табл. 2.1 приведены результаты титрования 0,01 M раствора Н3ВО3, которое является типичным примером потенцнометрического титрования, когда не требуется поправок на ионы водорода или гидроксила. Значение учета этих величин при определении рКа, как указывалось на стр. 34, "возрастает при титровании в области pH > 10.
Таблица 2.5
Определение константы ионизации однокислотиого основания, не требующее введения поправок на ионы водорода и гидроксила
Вещество: амино-грис-окснметилметан (буфер «трис»), HjNC(CH2OH)3. Мол. в. 121.14. Температура: 20° С. Концентрация: 0,01 M постоянно. «Трис» (0,0606 г) высушивают в течение I ч прн UO0C на воздухе, растворяют в 50 см3 очищенной воды и титруют в токе азота (присутствие двуокиси углерода недопустимо).
Титра нт: 1 я. раствор HCl, CJK* pH Стежиометрические концентрации [BH©] IBJ Ig чисел из столбца 5 рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 6)
[BH©] [в]
1 2 3 4 5 6 7
0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 10,12 9,12 8,78 8,55 8,36 8,19 8,01 7,81 7,57 7,21 4,32 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0,010 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 1/9 2/8 3/7 4/6 5/5 6/4 7/3 8/2 9/1 —0,95 —0,60 —0,37 —0,18 0,00 +0,18 +0,37 +0,60 +0,95 8,17 8,18 8,18 8,18 8,19 8.19 8,18 8,17 8,16
Результат: рКа = 8,18 (± 0,02) для 0,01 M раствора при 20° С (среднее из девяти измерений).
В табл. 2.2 (бензойная кислота) приводится типичное титрование, требующее учета поправок на ионы водорода. Табл. 2.3 отражает титрование 0,01 M раствора бензоата натрия сильной кислотой. Фактически это то же титрование, что и предыдущее, но проведенное в обратном направлении. Сравнение данных табл. 2.2 и 2.3 показывает каким образом можно по-разному провести одно и то же титрование без существенных изменений в расчетах. Титрование л-крезола, приведенное в табл. 2.4, является примером титрования кислоты в том случае, когда необходим учет поправки на ионы гидроксила.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама