Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 15

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 69 >> Следующая

36
Таблица 2.6
Определение константы ионизации одиокислотиого основания, требующее введения поправок иа концентрацию ионов водорода
Вещество: л-хлораннлин, C6H6NCl. Мол. в. 127,57. Температура: 20° С. Концентрация: 0,01 M постоянно. Перегнанный в вакууме и высушенный в течение иочн в вакуум-эксикаторе (СаСІг, 20 мм рт. ст., 20° С) л-хлораии-лин (0,0638 г) растворяют в течение 30 мин прн перемешивании магнитной мешалкой в 50 см3 воды при 40° С.
Титрант: 1 н. раствор HCl, см' рн Стехиометри-ческие концентрации [не}» {внЄ]_{н©} Ig чисел из столбца 6 рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 7)
[вне] [в] [в]+{н©}
1 2 3 4 5 6 7 8
0 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 0,45 0,50 6,72 4,85 4,52 4,31 4,14 3,96 3,81 3,64 3,43 3,20 2,95 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0,010 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0,00003 0,00005 0,00007 0,00011 0,00015 0,00023 0,00037 0,00063 100/900 197/803 295/705 393/607 489/511 585/415 677/323 763/237 837/163 —0,95 —0,61 —0,38 —0,19 —0,02 +0,15 +0,32 +0,51 +0,71 3,90 3,91 3,93 3,95 3,94 ' 3.96 3,96 3,94 3,91
Результат: рКа = 3,93 (± 0,03) для 0,01 M раствора при 20° С (среднее из девяти измерений).
* Из столбца 2 и Приложения I (стр. 161).
В табл. 2.5 представлено титрование амино-грыс-оксиметил-метана, известного .также под названием буфера «трис». Это пример титрования основания без учета поправок. В табл. 2.6 дается пример титрования основания (n-хлоранилин), когда требуется введение поправки на ионы водорода. В табл. 2.7 показано титрование глицина от цвиттериона H3N0CH2COO0 до аниона НгЫСНгСОО6. О цвиттерионах подробно говорится в главе 7, а потому здесь достаточно сказать, что табл. 2.7 иллюстрирует титрование аминогруппы из катиона до нейтральной формы. Это пример использования поправок на ионы гидроксила при титровании оснований.
Точность и правильность. Контроль точности результатов -
Результат может быть точным (т. е. лежать в узких пределах), но не быть правильным (т. е. истинШм)" Обратного положения быть не может. Поэтому всегда желательно брать среднюю из нескольких величин. Среднее из девяти полученных
Sl
Таблица 2.7
Определение константы ионизации однокислотного основания, требующее введения поправок на концентрацию ионов гидроксила
Вещество, глицин, C2H6NO2. Мол. в. 75,07. Температура-. 20° С. Концентрация: 0,01 M в точке полунейтрализации. Очищенный перекристаллизацией из воды и высушенный на воздухе при 110" С в течение 1 ч глицин (0,0375 г) растворяют в 47,5 см3 очищенной воды и титруют в токе азота.
Титрант: 0,1 н. раствор КОН, см* pH Стехиометри-ческие концентрации {ОНЄ}* [внФ]+{онЄ} [B]-(OHG} ІК чисел из столбца 6 рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 2 и 7>
[внФ] [в]
1 2 3 4 5 6 7 8
0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 6,30 8,94 9,28 9,50 9,69 9,88 10,05 10,23 10,42 10,68 11,01 0,010 0,009 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0 0,001 0,002 0,003 0,004 0,005 0,006 0,007 0,008 0,009 0.00С02 0,00003 0,00005 . 0,00008 0,00015 0,00018 0,00033 900/100 800/200 702/298 603/397 505/495 408/592 315/685 218/782-133/867 +0,95 +0,60 +0,37 +0,18 +0,01 —0,16 —0,34 -0,55 —0,81 9,89 9,88 9,87 9,87 9,89 9,89 9,89 9,87 9,87 '
Результат: рКа = 9,88 (±0,01) для 0,01 M раствора при »20° С (среднее из девяти измерений).
* Из столбца 2 н Приложения I (стр. 161).
значений должно лежать в пределах ±0,06 (стр. 18). При точной и аккуратной работе разброс значений может быть значительно уменьшен, как, например, в табл. 2.2 и 2.7, где представлены лучшие, с этой точки зрения, результаты, полученные нами в лаборатории. Наиболее общими причинами слишком большого разброса результатов могут быть присутствие, примесей в титруемом веществе и небольшая неточность при добавлении титранта (см. ниже). Такие ошибки часто особенно ясно видны на первом и последнем результатах из серии измерений.
Общие источники ошибок и их устранение
Одной из наиболее общих ошибок при титровании щелочью. является тенденция к завышению результатов титрования. Обычно это вызвано наличием примесей в титруемом веществе, в связи с чем в'растворе его присутствует меньше, чем предполагает исследователь. Самой распространенной примесью, порождающей наибольшее число ошибок, является вода. Поэтому для определения констант ионизации.следует брать лишь аналитически чистые вещества и высушивать их в тех.же условиях, •которые.предшествовали их анализу. Другой причиной завыше*
ния значения pH может быть слишком энергичное пропускание азота через раствор, вследствие чего часть раствора уносится в виде брызг. Еще одной причиной может быть то, что при совершенно точной навеске в растворе все же находится меньшее количество вещества, так как какая-то часть его не растворилась. Разумеется, что в присутствии нерастворенного материала точное значение рКа получить невозможно.
При титровании кислотой, вследствие тех же причин, могут наблюдаться заниженные результаты.
Другим общим источником ошибок при титровании является неточность измерения объема титранта. Это может быть вызвано либо неопытностью титрующего, либо ошибкой самой бюретки.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама