Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 18

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 69 >> Следующая

'— ^ и мытья электрода. Для этого необходимо
установить солевой мостик и поднять сосуд для титрования вместе с чашкой Петри так, чтобы пузырек стеклянного электрода был погружен в раствор.
Очищенный азот из резервуара емкостью около 500 см3 (рис. 3.3) пропускают через тонкую полиэтиленовую трубку в капилляр для перемешивания. Скорость подачи азота регулируют с помощью точного зажимного крана так, чтобы она была около двух пузырьков в 1 сек. Поток газа поддерживается во время добавления каждой порции титранта и в течение 1 мин после этого. Подачу азота прекращают, перекрывая кран на резервуаре, прежде чем прочесть показания pH. Равновесие достигается через 1 мин после прекращения подачи газа.
Если термостатирование комнаты, где производится титрование, невозможно, то чашку Петри следует изготовить с рубашкой. Циркуляция воды в рубашке создается с помощью ультратермостата. При этом температура в сосуде для титрования должна поддерживаться с точностью ±0,5 град.
Рис. 3.3. Аспиратор. для подачи азота:
/—сосуд-с водой; 2—резервуар емкостью 500 см' для азота. _
Электрометр с динамическим конденсатором
Этот тип прибора, известный также как вибрационный усилитель, был в последние годы усовершенствован и используется для измерения очень малых значений тока с достаточно большой точностью. Рабочая часть прибора, внешне напоминающая радиолампу, имеет две электродные поверхности, отделенные друг от друга небольшим воздушным зазором. Один из электродов неподвижен, другой же приводится в движение при помощи соленоида, который сообщает ему синусоидальное колебательное движение. Такое устройство гарантирует устойчивую •работу конденсатора. Электрометр с динамическим конденсатором и приспособлением для измерения pH примерно в 4 раза дороже продажного pH-метра; однако он очень удобен для
44
сз
С=2
измерения pH с точностью до ±0,002 единицы. Его применение особенно желательно при определении констант устойчивости (глава 9), где каждое измерение состоит, по существу, в нахождении небольшой разницы в значениях pH между двумя титрованиями (одно титрование проводится в присутствии катиона металла и другое в его отсутствие). Если этот прибор имеется в лаборатории, то он может быть использован и для обычных потенциометрических титрований со значительным повышением точности определения в интервале pH = 3—10.
Авторы применяли электрометр фирмы Vibron Electrometer, модель 33В с приспособлением для измерения pH типа С 33В (Electronic Instruments Ltd, Richmond, Surrey, England) и нашли, что прибор дает вполне устойчивые результаты (с точностью до ±0,002 единицы pH) в течение 24 ч при условии, что он работает при постоянной температуре.
Весь прибор, состоящий из динамического конденсатора, усилителя переменного тока, выпрямителя тока, стабилизирующего регулятора напряжения постоянного тока, гальванометра, монтируется в большом ящике отдельно от приспособления, измеряющего pH. Приспособление для измерения pH состоит из потенцнометрического мостика, шкалы, калиброванной в единицах pH, и имеет клеммы для электродов. Оно применяется со стеклянным электродом (типа GG33) и насыщенным каломельным электродом (типа RJ23).
Необходим точный контроль температуры. На рис. 3.4 показан наиболее удобный сосуд для титрования. Он представляет собой высокий стакан, заключенный в водяную рубашку, через которую циркулирует вода так, что температура раствора в стакане поддерживается с точностью ±0,02 град.
Расположение электродов должно быть такое, как показано на рис. 2.1, за исключением того, что магнитное перемешивание может быть заменено продуванием азота. Размешивание продолжается в течение 1 мин после каждого прибавления и прекращается как только сняты показания прибора. Если необходимо вести титрование в атмосфере азота, то над поверхностью жидкости пропускают ток влажного, свободного от кислорода газа.
Стеклянные электроды низкого сопротивления
Фирмой Janaer Glaswerk, Бавария, изготовляются электроды большого диаметра (3 см) и низкого сопротивления (0,5 мом). Эти электроды не нуждаются в усилителях и дают результаты,
Рис. 3.4. Стеклянный сосуд для титрования, заключенный в водяную рубашку.
45
точность которых не отличается от точности, получаемой при помощи. водородного электрода, а именно: ±0,002 единицы pH или 0,1 мв. Такая высокая точность1 объясняется способностью этих электродов компенсировать колебания потенциала асимметрии; однако, они оказались весьма неудобными в практике.
Водородный электрод
Этот электрод состоит из платиновой или золотой проволоки (или пластинки), на которую нанесен очень тонкий слой мелко раздробленной, каталитически активной платины. Водородные электроды могут; быть легко приобретены или изготовлены по методу Гильдебранда2. При эксплуатации эти электроды требуют известной осторожности3. С помощью водородного электрода, примененного в ячейках без солевых мостиков, был проведен ряд измерений рКа с очень высокой точностью4.
Однако водородный электрод является ^громоздким и он менее удобен в работе, чем стеклянный электрод, так как очень легко отравляется соединениями, содержащими серу, ртуть или мышьяк. Кроме того, он может восстанавливать исследуемое вещество. Водородный электрод чаще всего применяется для потенциометричёского титрования веществ, величина рКа которых превышает 11, т. е. в области, где стеклянный электрод является менее точным. Водородный электрод нельзя применять в присутствии веществ, способных окисляться или восстанавливаться, так как в этом случае он будет регистрировать значение окислительно-восстановительного потенциала. Прибор собирают так, как показано на рис. 2.1, но вместо стеклянного электрода используют водородный и вместо тока азота пропускают водород на конец водородного электрода. (В другом типе электрода водород поступает в стеклянную трубку, в которой находится платиновая проволока). Необходимо, чтобы пробка сосуда для. титрования была плотно подогнана и имела дополнительное отверстие для трубки, которая служит для отвода водорода из помещения, через промежуточную склянку.
Предыдущая << 1 .. 12 13 14 15 16 17 < 18 > 19 20 21 22 23 24 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама