Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 19

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 69 >> Следующая

При работе со значениями pH > 11 из водорода следует удалить даже следы кислорода, пропуская водород либо над платинированным асбестом при 500° С, либо через стандартный прибор с хромовой солью *, который работает при комнатной
1 С о V і n g to n, P г u е, J. Chem.. Soc., 1955. 3696; King, P г u е, j: Chem. Soc., 1961, 275. ' • '•
2 Hildebrand. J. Am. Chem. Soc, 35, 847 (1913).
8Kolthoff, L ait inen, pH and Electro-titrations, New York — Wiley, 1931. I \ ¦ .
«Harned, Ehlers, J. Am. Chem. Soc, 54, 1350 (1932); Harned, Owen, The Physical Chemistry of Electrolytic Solutions, New York, Peinhold, 1950, стр. 497.
. * Например, «Nilox», Southern Analytical Ltd, Camberley, Surrey, England. .
температуре. Хотя ни один прибор так детально не разработан, как pH-метр, необходимый для получения и регистрации показаний при титровании, но в случае его отсутствия можно в качестве милливольтпотенциометра применять аналогичные приспособления, всегда имеющиеся в лаборатории.
Примеры использования водородного электрода для определения рКа со значениями 12—14 можно найти в работе Там-сена 5. Вследствие высокой чувствительности водородного электрода к колебаниям температуры, следует обязательно стандар- . тизировать электроды при. той же температуре, при которой проводится титрование.
Микротитрования с помощью водородных электродов могут быть проведены в небольшой, горизонтально удлиненной ячейке емкостью 0,15 см3 с тремя трубками6. Водород входит через одну из трубок, проходит над поверхностью раствора, далее через расположенный в центре электрод и попадает через последнюю трубку в ловушку, а оттуда в воздушное пространство. Соприкосновение электрода с водородом, так же как и размешивание, обеспечивается механическим качанием ячейки под углом 20° со скоростью около 3 раз в 1 сек. Каломельный электрод сравнения сообщается с ячейкой через капилляр и стоп-кран, присоединенные ко дну ячейки. Прибор содержится в воздушном термостате при требуемой температуре с точностью ±0,2 град.
Метод потока
Если вещество устойчиво в одной ионной форме и неустойчиво в другой, то быстрое смешение раствора со стехиометри-ческим количеством титранта до того, как поток смеси растворов достигнет электродов, не представляет трудности. Такой метод титрования описан для амидинов7, которые устойчивы в виде катионов и неустойчивы в виде нейтральных молекул. Вследствие того, что в рассматриваемом примере величины pH достаточно велики, применялся водородный электрод; однако при более низких значениях pH вместо водородного может быть применен стеклянный электрод.
Б. МЕТОДЫ РАСЧЕТА Полиэлектролиты
Многие вещества имеют две группы, способные к ионизации. Если обе группы кислые, то они могут быть оттитрованы последовательно 2 же щелочи; если обе группы основные, то они
«Thamsen, Acta chem. scand., 6, 270 (1952).
•Ogston, Peters, Biochem. J„ ЗО, 736 (1936).
' Schwqarzenbach, Helv. chin, acta, 23, 1162 (1940).
47
могут быть оттитрованы 2 же кислоты. Такого рода определения не нуждаются в каких-либо специальных методах расчета (точность результатов для дикатиона или.дианиона может быть повышена за счет применения специальных поправок, как указано на стр. 59).
Однако, если данные титрования показывают, что рКа обеих групп отличаются друг от друга меньше, чем на 2,7 единицы, то обычно применяемые методы расчета не могут дать точных результатов. Определение конца титрования после прибавления первого эквивалента затруднено, так как титрование второй группы начинается прежде, чем кончается титрование первой. В таких случаях точный результат титрования может быть получен при использовании следующего метода расчета, предложенного Нойесом8.
Допустим, что С — общая концентрация (всех частиц) кислоты, которая титруется; В — концентрация прибавленной щелочи. (При обратном титровании В = 2С за вычетом концентрации кислоты, добавленной из бюретки.) Предположим, что
X= {H®} (В—C-J-(H®})
Y = IC-(? + {H®})
Z={H®}2(? + {H®})
В уравнениях нельзя использовать концентрацию ионов гидроксила [ОНе], даже для значений pH > 10.
Допустим, что X1, Yi, Z1 относятся к показаниям, полученным при титровании менее чем 1 же титранта и что X2, Y2, Z2 относятся к показаниям, полученным при титровании более чем 1 же.
Тогда
[s _ У'\Z2 — Y1Z1 „ LT _ ^1Z2 — X2Zx 14
Ла1~ X1Y2-X^1 И Да2_ Y1Z1-Y2Z1 \ал>
От средней точки в любую сторону выбираются пары показаний; выбор показаний предпочитают, хотя и не обязательно, симметричный. Этот метод связан с большим количеством расчетов, однако он весьма прост и без него нельзя получить, по данным титрования, точных результатов.
Для основания применяются те же расчеты, за исключением того, что в уравнении (3.1) формула /Саі дает значение K8Z и наоборот.
Фосфорная кислота со значениями рКа = 2,2; 7,1 и 12,3 представляет собой пример полиэлектролита, не нуждающегося в корректировке по методу Нойеса, в то время как лимонная
• N о yes, Z. phys. Chem., 11, 495 (1893); ср, Britton, Hydrogen Ions, London, Chapman Hall, 1955.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама