Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 20

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 69 >> Следующая

48
кислота со значениями рКа = 3,1; 4,7 и 6,4, очевидно, нуждается в такой корректировке.
В табл. 3.1 приводится пример вещества (янтарная кислота), значения рКа которого достаточно близки, чтобы оказывать влияние друг на друга. Величины рКа без поправки на активность, приведенные в столбце 3 табл. 3.1, были вычислены для пары монокарбоновых кислот, также как и табл. 2.1. В столбце 4 табл. 3.1 приведены точные, значения рКа, полученные по методу Нойеса, как показано в табл. 3.2.
Таблица 3.1
Определение констант ионизации двуосновной кислоты с близкими значениями рКа
Вещество: янтарная кислота, C4H6O4. Мол. в. 118,09. Температура: 20° С. Концентрация: 0,01 M при нейтрализации иа три четверти, откорректированная на Увеличение объема, как указано на стр. 31. Янтарная кислота (0,0590 г), дважды перекристаллизоваиная из теплой воды и высушенная в течение ночи (HjSO4, 20 мм рт. ст., 20°С), была растворена в 42,5 см3 деминерализованной воды.
Титрант: 0,1 н. раствор КОН, pH Величина неоткорректи-роваиной рКа (получен- Величина откорректированной рКа (полученная
CJK* ная так же, как и в табл. 2.1) так же, как и в табл. 3.2)
1 2 ~3~ 4
0,0 3,02
0,5 3,28 4,03 —
1,0 3,52 4,05 4,07
1.5 3,71 4,04 4,07
2,0 3,89 4,04 4,07
2,5 4,05 4,03 4,08
3,0 4,20 4,01 4,09
3,5 4,35 3,97 4,12
4.0 4,48 3,87 4,11
4,5 4,64 3,66 4,12
5,0 4,78 — —
5.5 4,92 5,87 5,42
6,0 5.05 5,65 5,42
6,5 5,20 5,57 5,43
7,0 5,34 5,52 5,44
7,5 5,48 5,48 5,43
8,0 5,63 5,45 5,43
8,5 5,79 5,42 5,39
9,0 6,02 5,42 5,40
9,5 6,35 5,40 —
' ю,0 8.12
Результат: pKai = 4,09 ± 0,03; рКаг = 5,42 ± 0,03 при концентрации 0,01 M и 20° С.
Из табл. 3.2 видно, что при помощи этого метода можно по* лучить более точные значения рКа. Существенно, что половина суммы двух значений рКц почти точно равняется 4,78, что соот-
4 Зак. 269
49
Янтарная кислота Определение близких по значенням рКа.
0,1 и. раствор КОН, сл» С в [H+j X
. 4,5 0,0106 0,0096 2,29 XlO"6 —2,244 XlO-'
5,5 0,0104 0,0115 1.20х10-6 1,334XIO-6
4,0 0,0108 0,0086 3,31 X ю-6 -^7,183 X Ю-"
6,0 0,0103 0,0124 8,91 X Ю_в 1,879X10"'
• 3,5 0,0109 0,0076 4,47XlO-6 —1,457 X Ю-7
6,5 0,0102 0,0133 6,31 X ю-» 1,960 XIO-"
3,0 0,0110 0,0066 6,31 X ю-6 —2,739 X Ю~?
7,0 0,0101 0,0141 4,57X10-« 1.830 XlO-"
2,5 0,0111 0,0056 8,91 X Ю-6 —4,82OX Ю-7
7,5 0,0100 0,0150 3,31 X ю-6 1,656 X ю""
2,0 0,0112 0,0045 1.29х10-4 —8,475 ХЮ''
8.0 0,0099 0,0158 2,34x10-0 1,38 X Ю""
1,5 0,0114 0,0034 1,95 X Ю-4 —1,521 X Ю~в
8,5 0,0098. 0,0167 1,62x10-' 1.118XIO-"
1,0 0,0115 * 0,0023 3,02 X ю-4 —2,688 хю~*
9,0 0,0097 0,0175 9,55 X ю-7 7,449 хю~е
0,01 и. раствор КОН. см* х,У, - X3Z1
4,5 —2.087ХЮ" ¦10 1,547X10" 10. —3.718ХЮ" ¦20 .6,730x10" -20
. 5,5
4.0 —5,890 X Ю~ 10 2,443x10" 10 —7.071 X Ю" 20 1.777ХЮ" -19
-6,0 ¦20
3.5 —1,034 X Ю" 9 2,783x10" 10 —7,716X10" 2,991 X Ю" -.19
6,5
3,0 —1,671X10" •9 2.800ХЮ" ¦10 —8.066ХЮ" ¦20 4,853X10" -19
7.0
2.5 -2.410X10" ¦9 2,732X10' ¦10 —7.919X10" ¦20 /7,480X10" -19
7.5
2.0 —3,390X10" -9 2.458ХЮ" ¦ю —7,332X10' -20 1.064X10" -18
8.0 -
• 1.5 —4,411X10" -9 2.147 X Ю" ¦10 —6,667 X10" -20 1,531X10" -18
8,5 -20 - -I8
1.0 -5,107X10" -9 1.520X10" •10 -4,290X10" 1,766X10"
9.0
50
Таблица 3.2
(концентрация 0,0Ш)
(Значение символов приведено на стр. 48)
у У\Z2
0,0116 5,045Х10~12 1,922 XlO"'4 4,692XlO-14
0,0093 1,657XlO-'2 1,28 X Ю"14 7,753 X Ю-14
0,0130 9,455 X Ю-'2
0,0082 9,844XlO-'3 7,520 X Ю"15
0,0142 1.526Х10-" 1,083 ХЮ ~'3
0,0071 5,296 X Ю-13 4,506X10"'S
0,0153 2,652ХЮ~" 1,618XlO"13
0,0061 2,945XlO-13 2,711 X Ю-15 2,259XlO-'3
0,0165 4.517ХЮ-"
0,0050 1,643XlO-'3 1,540XlO-'5 3,082XlO"'3
0,0178 7,705ХЮ~"
0,0040 8,651 X Ю~14 8,415 X Ю-1" 3,970XlO-13
0,0192 1,369 XlO"'0
0,0029 4,383 X Ю~ м 3,256 X Ю"16
0,0204 2,371 XlO-10 4,505 X Ю"'3
0,0019 1.596 X Ю-'4 •
У \Z% ~™ У%Z\ Xi Уj — АдУ і K\Z% ~~ Х2 Zt РКа. PKa2
, -2.770Х Ю-14 —3,634 X Ю"10 —1,045XlO-19 4,12 5,42
—6.473ХЮ"14 -8,333 X Ю"10 —2.484Х10"19 4,11 5,42
—1,008 X Ю-13 —1.312 XlO"9 —3,763 X Ю"19 4,12 5,43
—1,573-Х ИГ13 -1.951 X Ю"9 -5,660 X Ю-19 4,09 5,44
—2,232 X Ю~13 —2,683 ХЮ"9 —8,272XlO"19 it 4,08 5,43
—3.067ХЮ"13 —3,636 хю"9 —1.137 X Ю"18 4,07 5,43 .
—3,962 X Ю-13 —4,626 X Ю"9 —1,598 ХЮ"18 4,07 5,39
—4,502XlO"13 -5,259XlO"9 - —1,809 X Ю-18 -1 . 4,07 5,40
4*
51
ветствует значению pH в точке полунейтрализации (эта зависимость между значениями рКа полиэлектролита не наблюдается на практике, если значения рК отличаются друг от друга более, чем на 2,5 единицы).
При наличии в одном и том же соединении кислой и основной групп, они могут быть, соответственно, оттитрованы щелочью и кислотой. Близкие значения рКа встречаются не очень часто и в этих случаях необходимо обрабатывать результаты титрования так, как это показано в табл. 3.2. Более сложная проблема, выясняющая является ли данное вещество цвиттерио-ном, обсуждается в главе 7.
Определение рКа для молекул с большим числом ионизирующихся групп представляет трудности даже в том случае, когда все группы вещества структурно идентичны, например в полиакриловой кислоте. Высокий молекулярный вес таких веществ придает им особые свойства, благодаря которым их можно отнести, наряду с полипептидами и нуклеотидами, к классу соединений, исследуемых биофизиками.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама