Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 25

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 69 >> Следующая

Разбавленный диметилформамид, метилцеллозольв и другие производные гликоля обладают аналогичными свойствами.
15 Mizut а пі, Z. phys! Chem., 118, 318, 327 (1925).
18 H а 11, S р г і п k 1 е, J. Am. Chem. Soc, 54, 3469 (1932).
17 P г і п g, Trans. Farad. Soc, 19, 705 (1924).
18 Cavill, Qibsqn, Nyholm, J. Chero. Soc, 1949, 24Щ. .
62
Таблица 3.5
Вещество Этанол, вес. %
0 20 35 50 60
4,64 * 4,42 4,16 3,92 3,80
4,84 4,62 4,28 3,90 3,64
5,01 4,75 4,30 3,81 3,50
u Q. Cutbezabi, Orun wa Id, J. Am..Cbem. Soc. 75, 559 (1953).
Подобные случаи часто встречаются, если два химически родственных вещества отличаются по своей липоидной растворимости. Это вытекает из зависимости ApKa (разница между значениями рКа вещества в воде и в водном растворителе) от распределительных коэффициентов различных частиц, участвующих в равновесии20
ApKa = lgDHe4-lgDB-lgDBHe (3.23)
где D — распределительный коэффициент частицы между двумя растворителями (чем липоидофильнее частица, тем выше ее коэффициент).
Следовательно, более липоидофильные частицы могут быть окружены оболочкой, состоящей из молекул растворителя с низкой диэлектрической постоянной, в то время как ион окружен в основном молекулами воды. Если В является липоидофильной частицей, а BH® нет, то следует ожидать большого значения ApKa- Это значение должно пройти через максимум с увеличением липоидофильной природы, так как ион хуже растворяется в воде, чем в растворителе. Подобный максимум наблюдается в ряду аналогов.бензола: пиридина, акридина и 8,9-бензакридина, где ДрКа соответственно равно 0,73, 1,49 и 0,54 (вода — 50%-ный этанол) 2'. Кислоты ведут себя аналогично. Так, -бензойная кислота в воде в 4 раза сильнее уксусной, но в 20 %-ном этЭгтвде-только в 2,5 раза сильнее, а в 50%-ном этаноле одинаковы по силе22. '
Широкая доступность ультрафиолетовых спектрофотометров делает возможным определение рКа большинства трудно растворимых веществ спектрофотоскопическим методом, в результате чего применение смешанных растворителей стало довольно редким явлением.
20 Kolthoff, Lingane, Larson, J. Am. Chem. Soc, 60, 2512 (1938).
21 Albert, The Acridinem, London — Edward Arnold, 1951.
22 Grunwald, Berkowitz, it Am. Chem. Soc., 73, 4939 (1951).
63
Значения рКа некоторых химически родственных аминов в разбавленном этаноле при 25° С19
Глава 4
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Определение констант ионизации при помощи спектрофото-метрического метода в ультрафиолетовой или видимой области спектра занимает, больше времени, чем определение констант ионизации потенциометрическим методом. Однако спектрофото-метрия является идеальным методом при определениях рКа труднорастворимых веществ, для которых потенциометрический метод не применим, а также в случае очень низких или высоких значений рКа (менее 1,5 и более 11).
Спектрофотометрический метод состоит из следующих стадий:
а) приготовление основного раствора и разбавление его соответствующими буферными растворами;
б) снятие спектров поглощения двух растворов, каждый из которых содержит только один вид частиц (ионов или молекул), находящихся в равновесии;
в) выбор длины волны, наиболее удобный для проведения измерений (аналитическая длина волны);
г) приближенное определение величины рКа',
Д) ТОЧНОе определение ВеЛИЧИНЫ рКа.
Аппаратура
Для определения рКа пользуются фотоэлектрическим спектрофотометром, предварительно откалиброванным (по длине волны и. оптической плотности) и защищенным от света с длиной волны больше ^22O ммк; 1- и 4-х сантиметровых парных кювет (кварцевых с крышками); мерными колбами и пипетками. Необходимо иметь прибор дли потенциометрического определения pH.
Для таких работ особенно удобны спектрофотометры с ручным управлением (мы использовали прибор фирмы Hilger's «Uvispek» instrument). Большинство автоматических приборов
64
не воспроизводят показаний оптической плотности с точностью, достаточной для определения рК, однако они могут быть полезны для сокращения времени нахождения аналитической длины волны.
Буферные растворы /
Значения pH, обычно применяемых буферных растворов, приведены в табл. 4.1. Буферные растворы хорошо сохраняются в виде 0,1 M растворов в дистиллированной воде. Для употребления их разбавляют до 0,01 M и устанавливают требуемое значение pH 1н. раствором KOH или соляной кислоты. Обычно для каждого спектрофотоскопического определения требуется около 100 см3 0,01 M буферного раствора. При использовании буферных растворов, не указанных в табл. 4.1, следует предварительно их проверить, чтобы убедиться в том, что они мало поглощают свет в изучаемой области.
Таблица 4.1
Буферные растворы, применяемые в спектрофотометрии
Вещество Буферная емкость (используемый интервал значений pH)
Основной ряд
3,2—4,4 4,2—5,4 6,5—7,7 8,6—9,8 8,6—9,8 10,1—11,3
Дополнительный ряд
«Трис» (аминотриокснметилметан)в . . . 7,0—8,2 / 6,6—7,8 t 9,3—10,5 7,5—8,7
Примечания, а) Температура кипения вещества 138—139° С. Промышленный продукт может содержать бензол, который необходимо удалить перегонкой.
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама