Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 26

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 69 >> Следующая

0) Моногидрат этнлендиамнка с т. кип. 118° С является промышленным продуктом.
в) Чистое ТБердое вещество является доступным продуктом.
'Буферные растворы ни в коем случае нельзя хранить в полиэтиленовой посуде, которая обычно выделяет оптически активный пластификатор.
Если для работы необходим буферный раствор, значение pH которого попадает между значениями pH двух буферных растворов, то его следует приготовить смешением обоих растворов с концентрацией 0,01 М. Так, смесь уксусной кислоты и
5 Зак, 269
65
однозам'ещенного фосфата калия (с концентрацией для каждого компонента, равной 0,01 M) 'образует хороший буферный раствор для интервала значений pH = 5,4 — 6,5. Таким путем можно приготовить буферные растворы в интервале pH, равном 1,5 единицы.
, Следует помнить, что оптическим поглощением этих растворов, хотя оно и мало, не всегда можно пренебрегать, так как ниже 300 AtAt/c поглощение света большинством растворов становится достаточно сильным. Поэтому очень важно придерживаться точного соотношения между буферными растворами и другими водными растворами в обеих оптических кюветах. Например, если в первой кювете содержатся 98 частей буферного раствора и 2 части водного исходного раствора, то во второй — кювете сравнения — должен находиться буферный раствор, аналогичным образом разбавленный водой, в соотношений 98:2.
Важно также отметить, что поглощение света растворами, приведенными в табл. 4.1, меняется с изменением значений pH. Вследствие этого, значение pH содержимого обеих оптических кювет должно быть одинаковым, с точностью до 0.03 единиц, и рекомендуется после измерения оптической пло-гНОсТи еще раз проверить значение pH содержимого кювет. -
Для приготовления. буферных растворов со значениями pH, не приведенных в табл. 4.1, применяются соляная кислота, едкие натр и кали (см. столбец концентраций в Приложении I). Эти буферные растворы обычно называются «растворами с известной концентрацией ионов водорода р[Н®]», так как они не обладают буферной емкостью. Растворы с pH = 13 не рекомендуется оставлять в кварцевых кюветах более, чем на 0,5 ч\ а для растворов с более высоким значением pH могут быть использованы стеклянные кюветы при таких длинах волн, которые пропускают стекло'.
Кислотная функция
Открытие Гаадметом кислотной функции (H0) позволило проникнуть в область очень высокой кислотности2. Приведенные в табл. 4.2 растворы серной кислоты служат в качестве эталонов растворов с известной величиной pH для областей высокой кислотности. Для определения констант ионизации очень слабых незаряженных оснований применяют растворы с известным значением3 Но вместо растворов с известным значением р1НФ1 Уп°-
1 Растворы с известной «щелочной функцией» вплоть до значения pH, эквивалентного 19, могут быть приготовлены из едкого кали [Schwarzenbach. S ul z о ет g е г, Helv. chim. acta, 27, 348 (1944)].
»Hammett. Physical Organic Chemistry, New York, McGraw — Hill, 1940.
¦3 Bascombe, Bell, J. Chem, Soc,, 1969, 1096,
66
мянутых выше. Возможно, что в более кислых растворах эти две функции (H0 и р[Н®]) будут различными, однако, это обстоятельство до сих пор еще не приводило к каким-либо серьезным теоретическим или экспериментальным затруднениям.
Впервые шкала кислотной функции (H0) была построена с помощью n-нитроанилина (рКа которого известно) путем изме-
[RH ® 1
рения отношения ' —; в серии растворов с увеличивающейся [В]
кислотностью. Когда 1?И_] становится высоким, вместо
[В]
я-нитроанилина применяют менее основной индикатор. Величину рКа этого индикатора вычисляют измерением отношения
[В]
в растворах, кислотная функция (H0) которых была определена с помощью я-нитроанилина. Подобные измерения, проведенные для многих индикаторов, значения рКа которых близки, в растворах все возрастающей кислотности дали, наконец, возможность откалибровать шкалу кислотной функции до величины H0 = —13. Эта шкала особенно удобна для определения значений рК других незаряженных оснований илшгцяе пригодна для определения второго значения рК какого-либо ионизированного -основания—Кислотная функция (Hl)]Необходимая для определения рК сильных кислот, может быть получена в кислых растворах, специально стандартизированных для этой цели4.
Таблица 4.2
Растворы известной кислотной функции (Я0)3,5
Концентрация, Я„ Концентрация, я„
H2SO4, н. H8SO,, н.
0,001 3,03 8,58 —2,03
0,01 2,08 9,22 —2,22
0,13 1,06 10,18 —2,45
1,08 0,09 11,4 - • -2,7
1,80 —0,23 12,7- -3,1
2,36 —0,42 _14,1.— —3,6
3,08 —0,64 15,3 -4,2
' 4,08 -«А90 70* —5,5
5,22 —1,20 80* —6,8
6,04 —1,42 85* —7,6
7.10 ' —1,68 95* -8,7
* Концентрация H3SO4 выражена в вес. %.
4 Phillips, Austr. J. Chem., 14, 183 (1961).
5 Paul, Long, Chem. Rev., 57, 1 (1957).
5*
67
Уравнение для определения рКа
Для решения уравнения (4.1) необходимо определить коэффициенты экстинкции. Чтобы получить надежные результаты, рекомендуется решить это уравнение, по крайней мере, для семи различных степеней нейтрализации
pK = pH + lg-ii?li- (4.1)
M
где — коэффициент экстинкции иона;
Предыдущая << 1 .. 20 21 22 23 24 25 < 26 > 27 28 29 30 31 32 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама