Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 28

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 69 >> Следующая

Точность определения рК на этой стадии такова, что при выбранном для спектрального анализа значении pH в растворе одной частицы исследуемого вещества может содержаться не более 1 % примеси другой. Соблюдение этих условий можно проверить после того, как найдено приближенное значение рК, при помощи данных, приведенных в Приложении IV. Если же найдено, что эти условия недостаточно соблюдались, то все измерения следует повторить.
Таким образом, при определении рК какой-нибудь кислоты, спектр ее аниона должен быть снят в растворе, pH которого. не менее чем на 2 единицы выше значения рК, а спектр нейтральной молекулы в растворе, pH которого не менее чем на 2 единицы ниже его рК. -~
Если исследуемое вещество — основание, то методика снятия пектров аналогична приведенной для кислоты. Спектр, полу-, ченный в кислоте, соответствует спектру катиона, а спектр, полученный в щелочном растворе, соответствует спектру нейтральной молекулы.
70
Выбор аналитической длины волны
Рассматривая кривые рис. 4.1, можно найти такую длину волны, на которой оптическая плотность обеих частиц возможно больше отличается друг от друга. Максимальная разница в оптической плотности обнаружена при длине волны, равной 358 ммк.
После того, как выбрана «аналитическая длина волны», устанавливают барабан или- шкалу спектрофотометра на эту длину волны. Очень важно не сбить установку барабана спектрофотометра до тех пор, пока не закончены все необходимые измерения при различных значениях pH. Если установка барабана была случайно сбита, то барабан не может быть вновь установлен точно на ту же самую величину, а незначительная разница при установке в ходе проведения серии измерений может привести к выпадению целого ряда результатов за допускаемый предел погрешности.
Идеальной аналитической длиной волны является такая длина волны, на которой одна частица сильно поглощает свет, другая— слабо. Так как такие условия встречаются очень редко, то обычно аналитическую длину волны следует выбрать там, где имеется, во-первых, наибольшая разность в оптической плотности между обоими растворами, и," во-вторых, где оптическая плотность обоих растворов лишь незначительно меняется с изменением длины волны6.
Практически аналитическую длину волны следует выбирать (в уменьшающейся степени предпочтения) там, где:
а) максимум кривой поглощения одной частицы находится над минимумом кривой поглощения другой частицы;
б) максимум кривой поглощения одной частицы находится над максимумом кривой другой частицы при условии,.что при этом разница в показаниях оптической плотности обеих частиц не менее, чем_0,2;
в) максимум кривой поглощения одной частицы находится над скатом или плечом кривой поглощения другой частицы;
г) минимум кривой поглощения одной • частицы находится над минимумом кривой поглощения другой частицы.
На этой стадии определения значения рК следует снова приготовить свежие растворы из исходного и снова измерить оптическую плотность обеих частиц при аналитической длине волны. В результате проведения этих измерений получают величину dt и dM, которые в дальнейшем используются в расчетах рК- Эта стадия определения рКа является стадией, на которой убеждаются, что концентрация раствора, равная IQ-4 М, действи*
6 H is key, Analyt.. Chem., 21, 1440 (1949),
71
тельно наиболее подходящая-стадия, на которой определяются величины di и dm с наибольшей точностью, присущей данному измерительному прибору.
Определение приближенного значения рКа
Исходный раствор разбавляют, как было указано выше, однако таким буферным раствором, в котором исследуемое вещество было бы лишь частично ионизировано. Следует отметить, что степень ионизации вещества можно примерно оценить, зная константы ионизации наиболее часто встречающихся функциональных групп и влияние других заместителей в молекуле вещества на эти константы. Эти сведения могут быть получены из главы 8. Измеряют оптическую плотность полученного раствора и вычисляют значение рК из соответствующего уравнения (4.2 или 4.3).
Точное определение величины рКа
Используя полученное выше приближенное значение рК, приготовляют семь буферных растворов, значения pH которых численно равны: рК+0; 0,2; 0,4; 0,6; —0,2; —0,4; —0,6, соответственно. После снятия спектров поглощения этих растворов получают ряд, состоящий из семи значений рК. Все эти значения рК усредняют, как показано на стр. 19. Ошибка определения • должна находиться в пределах ±0,06 единиц. Если же погрешность определения больше, то следует повторить все измерения \\ (более широкий предел погрешности, например ±0,1, допу-і'скается при работе со значениями рК ниже нуля).
Всю серию описанных выше измерений практически можно выполнить в течение одного рабочего дня. Однако это время может быть сокращено, если для предварительных измерений применяется самозаписывающий спектрофотометр.
Рабочие примеры
В качестве примера основания можно привести акридин, величина рКа которого была удачно определена при помощи спектрофотометрического метода. Растворимость акридина при 20° С равна 0,0003 М. Раствор с такой концентрацией является слишком разбавленным для определения рКа потенциометрический методом без применения каких-либо специальных мер .(стр. 44 и 56).
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама