Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 29

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 69 >> Следующая

Исходный раствор акридина был приготовлен, как это указано в табл. 4.3. Для нахождения аналитической длины волны 5,0 см3 исходного раствора было добавлено к 5,0 CAt3 0,1 н. раствора соляной кислоты и-разбавлено водой до 50 см3. Концен-
72
трация акридина в растворе 0,01 н. соляной кислоты (pH = 2) равна 0,0002 М. Оптическая плотность этого раствора была измерена (в односантйметровой кювете) на протяжении ряда длин волн с использованием в кювете сравнения раствора 0,01 н. соляной кислоты. Было найдено, что максимум поглощения раствора (rf=0,608) находится при 403 ммк. Такой же результат был получен и в 0,1 н. растворе соляной кислоты (рН=1), поэтому можно было сделать вывод, что этот максимум соответствует максимуму кривой поглощения катиона. Оказалось, что раствор нейтральной молекулы на этой длине волны поглощает значительно меньше (d = 0,025) как при pH = 9,1, так и при pH = 13, и что максимум поглощения этого раствора смещен в коротковолновую область спектра. Таким образом, в качестве аналитической длины волны была выбрана длина волны 403 ммк.
Таблица 4.3
Определение константы ионизации однокислотиого основания
Вещество: акридин, Ci3H8N. Мол. в. 179,21. Температура: 20° С. Концентрация: 0,0002 M (2 X 10"1 М; М/5000). Перекристаллизованный акридин с т. плавл. ПО—111° С был высушен в течение ночи в вакуум-эксикаторе (CaCh1 20 мм рт. ст., 20°,С). Навеска акридина 0,0896 г была растворена в 10 см3 0,1 н. раствора соляной кислоты и разбавлена до 250 см3 дистиллированной водой. Этот исходный раствор (с концентрацией акридина 0,002 M її 0,004 M соляной кислоты) был разбавлен в 10 раз, как указало в тексте. Аналитическая длина волны: 403 ммк. Кюветы: односантиметровые. Оптическая плотность нейтральной молекулы dM = 0,025. Оптическая плотность катиона di = 0,608.
pH a dt-d d~dM * at-a рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов І и 5)
1 2 3 4 5 » 6
6.30 6,10 5,89 .5,68 5,47 5,27 5,08 4,85 Резуль восьми зна 0,125 0,170 0.235 0,299 0,367 0,429 0,474 . 0.523 тат: рКа = чений). 0,483 0,438 0,373 0,309 0.241 0,179 0,134 0,085 5,62 ± 0,02 гц 0,100' 0,145 0,210 0,274 0,342 0,404 0,449 0,498 эй 200C и / = —0,68 —0,48 —0,25 —0,05 -1-0,15 +0,36 +0,53 +0,77 = 0,01 (Є ііспо 5,62 5,62 5,64 5,63 5,62 5.63 5,61 5,62 пьзованием всех
' Затем измерялась оптическая плотность раствора, полученного разбавлением 5 см3 исходного раствора до 50 см3 фосфат-но-ацетатным буферным раствором (рН = 5,5). Значение pH этого раствора 5,47, а оптическая плотность 0,367 (при длине волны 403 ммк). Следовательно, значение рКа акридина равно 5,62 (из формулы, приведенной в столбце 6 табл. 4.3). Исходя из полученного приближенного значения рКа. было проведено
73
определение точного его значения при помощи ряда растворов, которые позволили получить еще семь значений рКа- Были приготовлены восемь растворов, все с концентрацией акридина 0,0002 М, десятикратным разбавлением исходного раствора буферными растворами." Эти растворы образовали серию со значениями pH, равномерно распределенными в интервале 1,4 единиц pH, а именно, на 0,7 единиц выше и 0,7 единиц ниже значения pH, численно равного приближенному значению рКа-Затем были измерены значения pH и оптические плотности этих растворов; полученные результаты приведены в табл. 4.3.
¦ Эти значения были затем усреднены (стр. 19) и получены искомые окончательные величины.
В табл. 4.3, а приведены результаты определения константы ионизации спектрофотометрическим методом другого основания. Это вещество — п-нитроанилин — имеет слишком низкое значение рКа и оно не может быть определено потенщюметрнческим методом (величина рКа = 1,01); для этого случая весьма удобен спектрофотометрический метод.
Таблица 43, а
Определение константы ионизации слабого однокислотного
осно.вання
Вещество: п-ннтроанилин, CeIIeN2Oj. Мол. в. 138,12. Температура: 20е С. Концентрация: 0,0001 М. Перекристаллизоваиное вещество было высушено в течение ночи (CaCk, 20 мм рт. ct., 20° С) и навеска, равная 0,0691 г, растворена в 500 ом3 дистиллированной воды. Прн этом был получен исходный раствор с концентрацией. 10"3 М, который затем . разбавлен в 10 раз растворами соляной кислоты, концентрация которых приведена в столбце 1. Аналитическая длина волны: 270 ммк. Кюветы: односантиметровые. Оптическая плотность раствора нейтральной молекулы dK = 0,138 (pH = 4,7). Оптическая плотность раствора катиона d\ = 0,693 (pH = —1,68).
Концентрация HCl, н. pH» d di-d. d—d M d — d M d,-d lg чисел из столбца 4a
1 la 2 3 4 4a 5
0,0235 0,0373 0,0607 0,0969 ' 0.1485 0,234 0,373 1,67 1,47 1,26 1,06 0,87 0,67 0,47 0,233 0,276 0,335 0,400 0.462 0,522 0,570 0,460 0,417 0,358 0,293 0,231 0,171 0,123 0.095 0,138 0,197 0,262 0,324 . 0,384 0,432 95/460 138/417 197/358 262/293 324/231 384/171 432/123 —0.68 -0,48 —0,26 —0,05 +0,15 +0,35 +0,55
pKa (сумма соответствующих чисел из столбцов I H 5)
0,99 0,99 1,00 1,01 1,02 1,02 1,02
Результат: рКа (термодинамическое) = 1,01 ± 0,02 при 20° С (с использованием всех семи значений).
* Вычислено, исходя из допущения,.что активность протонов составляет 90? от концентрации соляной кислоты.
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама