Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 30

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 69 >> Следующая

74
В табл. 4.4 приведены результаты определения константы ионизации кислоты спектрофотометрическим методом. В качестве примера взят 8-оксихинолин — вещество, обладающее достаточной растворимостью и представляющее собой довольно сильную кислоту. Следовательно, его константа ионизации могла бы быть определена потенциометрическим методом со значительным выигрышем во времени. Однако представляет интерес сравнить результаты, полученные двумя методами (см. результаты табл. 4.4).
Таблица 4.4
Определение константы ионизации одноосновной кислоты
Вещество: 8-окснхинолнн, C9H7NO. Мол. в. 145,15. Температура-. 20" С. Концентрация: 0,00005 Al. Перекрнсталлизоваиное вещество было высушено в течение ночи (CaCl2, 20 мм 'рт. ст., 20° С) н навеска вещества, равная 7,26 мг, была растворена в 500 см3 дистиллированной воды. Полученный исходный раствор имел концентрацию 0,0001 Al. Он был разбавлен в 2 раза различными буферными растворами. Аналитическая длина волны: 355 ммк (нейтральная молекула имеет Хмакс=300 ммк). Кюветы: четырехсантиметровые. Оптическая плотность раствора нейтральной молекулы dM =* 0,045 (pH = 7,5). Оптическая плотность раствора аннона dx = 0,558 (pH = 13).
pH d di-d d—d M dx-d рКа (сумма соответствующих чисел из столбцов 1 и 5)
1 2 з 4 5 6
9,12 9,32 9,52 9,65 9,89 10,12 10,28 10,53 Резулы всех ВОСЬМІ ским метод 'АІЬеі 0,123 0,167 0,216 0,243 0,310 0,370 0,415 0,465 ат: рКа = значений) км при коиц t, Blocliem. . 435 391 342 315 248 188 143 93 9,86 ±0,04 п (ср. рКа = 9 ентрации вен ., 54, 646 (1953). 78 122 171 198 265 325 370 420 ри 200C и ,89 ± 0,03, оп іества 0,005 Л +0,75 +0,51 +0,30 +0,20 —0,03 —0,24 —0,41 —0,65 / = 0,01 (с ределенное п P). 9,87 9,83 9,82 9,85 9,86 9,88 9,87 9,88 использованием отенциометриче-
8-Оксихинолин представляет собой амфотерное вещество с рКа== 5,13. Оба значения pKs удачно располагаются (стр. 144) и не«'.мешают определению каждого из них любым методом.
:^гА< ^>^м ЯЬ
п^ •" Точность .спектрофотометрического метода и пути ее повышения
Тщательно выполненное спектрофотометрическое измерение дает обычно результаты высокой точности. Если средний результат серии из семи значений рКа в интервале pH, равном 1,5 единицам, превышает предел погрешности ±0,06, то эта
75
серия измерений должна быть отброшена. Как показано, на практике этот предел погрешности может быть уменьшен *. При определении рК спектрофотометрическим методом не рекомен^ дуется расширять серию измерений до девяти значений в интервале pH, равном 1,9 единицам, как это было сделано при рассмотрении потенциометрического метода, так как оба конечных значения будут в значительной степени зависеть от небольших погрешностей прибора.
Точность определения рК может быть значительно повышена путем замены кювет, закрываемых крышками, более дорогими кюветами с завинчивающимися крышками. Используя такие кюветы, можно свести к минимуму испарение, а также доступ углекислого газа. Еще большей точности определения можно добиться, если тем или иным способом термостатировать кюветы. Эту меру предосторожности начали широко применять лишь в самое последнее время, поэтому точность опубликованных- данных, полученных спектрофотометрическим методом, обычно меньше, чем можно было бы ожидать. Изменение величины рК с небольшими изменениями температуры является характерным для оснований, фенолов, иона гидроксила и многих буферных растворов таких, как, например, бораты (стр. 163).
В вычислениях рКа, определенных спектрофотометрическим методом, не вводится никаких поправок на концентрации ионов водорода или гидроксила, потому что при определении рКа спектрофотометрическим методом избегают стехиометрических концентраций путем непосредственного оптического измерения реальных концентраций.
Так как определения рКа исследуемого вещества проводятся при большом разбавлении, то можно было бы предположить, что полученные спектрофотометрическим методом значения рKa являются термодинамическими. Однако, вследствие присутствия солей буферных растворов, это не так. Следовательно, получаемые этим.методом результаты представляют собой по определению, данному на стр. 53, «смешанные значения рКа» и концентрация, которая используется в вычислениях поправок на активность, равна концентрации применяемых при измерении солей буферных растворов (обычно 0,01 M).
Переход от получаемых значений рКа к термодинамическим может быть осуществлен, если принять во внимание ионную силу каждого раствора, как это описано на стр. 55. Если применяемые вещества для приготовления буферных растворов являются одноосновными (например, ацетат натрия) и их концентрация не превышает 0,01 М, то между обоими видами констант ионизации есть лишь незначительная разница. Однако при ис-
* Точность определения в пределах ± 0,1 допустима, для веществ, рК которых ниже 0.
76
пользовании для приготовления буферных растворов полива* лентных ионов, эта разница несколько больше (стр. 59), при этом под полнвалентностью не следует понимать противоположные заряды, как, например, в глицине (стр. 113).
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама