Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 33

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 69 >> Следующая

PKa2 = PH +Ig (??) = 3,62 ± 0,02 • ¦
б) Получив значение рКаг можно вычислить оптическую плотность монокатиона на длине волны 300 ммк (rfl), однако лишь в виде приближенного значения, так как наблюдаемая оптическая плотность в интервале pH = 3,00 — 3,9.1 (приЗООлшк) обусловлена присутствием всех трех частиц.. Следовательно,
АГаг =
Суммирование уравнений (4.4) и (4.6), использование тех же самых значений pH и преобразование дает
d\ = di + {di — W(^^ (4.7)
. где dx — наблюдаемая оптическая плотность при 300 ммк;
dl\ — оптическая плотность дикатиона при 300 ммк (0,000);
с?2, d\ и dl2—имеют те же значения, которые были использованы в уравнении (4.4) и все были измерены при длине волны 245 ммк. Используя шесть результатов dt и d2 на каждой длине волны (измерения проводились при одинаковых значениях pH в интервале между 3,00 и 3,91), получают приближенное значение оптической плотности монокатиона при длине волны
300 ммк (?? = 0,566 ± 0,011).
в) В наблюдаемое значение оптической плотности (dt) в интервале pH = 4,10 — 5,40 (где имеет место ионизация более основной группы) можно внести поправку на влияние дикатиона, зная di 0,566, рКаг = 3,62 и используя выражение
df = ( гі?аблюд - {НЄ] KJ I+d\ (4.8)
где di —корректированная оптическая плотность. 82
Выражение
[H©]
I
1+
K1
а2
IH©]
выводится непосредственно из уравнения (4.6) и представляет собой величину оптической плотности, вычисленную при соответствующих значениях pH при условии, что дальнейшая ионизация, монокатиона не зависит от влияния, обусловленного ионизацией нейтральной молекулы. Следовательно, разница между вычисленным и наблюдаемым значениями оптической плотности (di) при одинаковых значениях pH происходит из-за присутствия нейтральной молекулы. Эти разницы, будучи прибавленными к приближенному значению плотности монокатиона при 300 ммк (rfi), дают значения оптической плотности, которые соответствуют ионизации свободного основания без учета влияния дальнейшей ионизации монокатиона. Используя семь значений оптической плотности, откорректированных указанным выше способом, и значение d\, можно получить приближенную величину рКі для равновесного уравнения ВН®Ї^В-{-Н®
0,822-
PK1 = pH + Ig —с-
(4.9)
где pKi « 4,81.
г) Далее, полученное приближенное значение Ki используют для уточнения наблюдаемых значений оптической плотности при длине волны 300 ммк и pH 3,00—3,91 с целью изучения влияния свободного основания на ионизацию днкатиона
[H®] 1 ^ 1
1 +
[H©]
на блюд
(4.10)
где ал
оптическая плотность свободного основания при 300 ммк, равная 0,822. • . д) В уравнении (4.7) значения заменяют полученными
.С2
значениями d\ и всю методику расчета, включая уравнения (4.8), (4.9) и (4.10), повторяют до тех пор, пока не получают постоянных результатов. Полученные значения приводятся в табл. 4.7 и окончательные результаты для pKi и рКг, вычисленные при 300 ммк, равны 4,70 st 0,03 и 3,63 ± 0,03, соответственно.

83
Константы ионизации Величины использованных значений оптической плотности: = 0,822 (300 ммк); d\l = 0,000 (300 ммк); <4= 0,260 (245 ммк): 4' = 0,940 (245 ммк). Температура: 20° С.
Таблица 4.7
бензидина
Использованное уравнение
pH
3,00
Наблюденное dx (300 jmjmk) . .
Наблюденное d2. (245 ммк) . .
(4.7) (4.8) (4.9) (4.10)
(4.7) (4.8)
(4.9) (4.10)
d\ (300 ммк) . . . . df (корректировано) рК,........
df2 (корректировано)
0,110 0,808
. 0,567
0,106
d\ (300 ммк) . . . .
d% (дважды корректировано) . . . . pKj ¦
сі
»ij (дважды корректировано) . . . .
0,546
0,105
3,12
0,136 0,774
0,557
0,131
0,537
0,129
(4.7) (4.8)
(4.9) (4.10)
d\ (300 ммк) . . . .
df (дальнейшая корректировка) . . .
РК,........
df2 (дальнейшая корректировка) . . .
0,541
0,105
0,528
0,129
3,30
3,54
0,181
0,726
0,575
0,173
0,550
0,170
0,255 0,628
0,556
0,242
3,74
0,321 0,559
3,91
0,380 0,485
0,573
0,300
0,527
0,238
0,535
0,295
0,568
0,351
0,526
0,343
0,540
0,169
0,519
0,236
0,526
0,293
рК2, используя знэ' чения df2
3,61
3,61
3,63
3,63
3,65
0,513
0,339
3,66
Результат: рК, = 4,70±0,03; рК2 = 3,63±0,03 при 20° С.
Спектрофотометрическое определение рКа веществ, электронные спектры поглощения которых нельзя измерить
Для спектрофотометрического определения рКа раствор изучаемого вещества готовят в оптически прозрачных буферных растворах в соответствии с принципом, изложенным выше в этой главе, Избыток буфера позволяет поддерживать постоянное
84
I к..
Jl-
-. ?
4,10
4,32
0,455
0,531
0,586 4,70
0,396'
0,625 4,84
0,620 4,71
4,56
0,597
0,655 4,83
0,652 4,73
0,619 4,67
0,444
0,651 4,70
3,62
3,61
4,72
0,637
0,679 4,82
0,677 4,74
0,676 4,72
4,92
0,685
0,712 4,80
0,711 4,72
5,14
5,30
5,40
Среднее значение
0,726
0,755
0,742 4,80
0,767 4,74
0,741 4,74
0,766 4,69
0,710 4,71
0,741 4,72
0,766 4,67
0,766
0,775 4,75
0,775 4,70
0,537
4,73 ±0,04
0,775 4,68
0,566
4,80
0,528
4,70±0,03
Примечание
Первая серия. вычислений; df2 используется в уравнении (4.7) для получения BTO-рой серии
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама