Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 35

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 69 >> Следующая

Особенностью кондуктометрического определения рКа. отличающей ,его от соответствующего потенциометрического определения, является то обстоятельство, что серия экспериментальных данных в опыте получается при простом разбавлении, а не с помощью титрования раствором кислоты или щелочи постоянной концентрации. Поэтому кондуктометрический метод часто нуждается в поправках, связанных с активностью. Это делает весьма трудоемкими и без того громоздкие расчеты. Кроме того, кондуктометрическое определение требует, по крайней мере, вдвое большего количества времени, чем потенциометрическое, так как по первому способу для расчета рКа необходимо полу-
* [Последнюю часто обозначают символом А со — Прим. редактора.] 1 Harned, Ehlers, J. Am. Chem. Soc., 54, 1350 (1932). sMacInnes, Schedlovsky, J. Am. Chem. Soc, 54, 1429 (1932). 3DIp p y, Chem. Rev., 25, 151 (1939).
88
чать значения Ло," проводя опыты с солью, а значение A0 — проводя опыты со свободной кислотой или основанием.
Обычно употребляющееся в кондуктометрическом методе последовательное разбавление раствора изучаемого вещества не дает возможности получить точных результатов для любой кислоты, рКа которой больше, чем 6,5. Причиной этого является неизбежное присутствие углекислого газа в воде, используемой для приготовления растворов. Если более сильная, чем угольная (рКа = 6,5), кислота может подавить диссоциацию первой, то более слабая, чем угольная, кислота неизбежно уменьшает свою ионизацию под влиянием последней. Ионизация очень слабых кислот слишком мала, чтобы в результате ее получились ионы водорода в концентрациях, достаточных для их точного измерения на фоне электропроводности воды. Так, в случае кислоты с рКа = 8, для проведения достоверных намерении нужен 0,01 M раствор, а для кислоты с рКа = 9 приходится брать 0,1 M раствор исследуемого вещества. Если эти концентрации начальные, то последовательным разбавлением невозможно получить большого числа растворов, измерения в которых оставались бы достоверными.
Более удачным методом изучения слабых кислот является измерение электропроводности не просто водных растворов последних, а растворов их в водном растворе едкого натра. При этом измеряется уменьшение электропроводности ионов гидро-ксила щелочи, вызванное их взаимодействием с ионами водорода исследуемой кислоты. Так была, например, успешно найдена величина рКа борной кислоты, оказавшаяся равной 9,25. В этой работе проводилась кондуктометрия растворов, содержащих различные отношения аммиака и борной кислоты 4.
Для более трудного случая, когда понадобилось определить константу ионизации трифторэтанола, выход был найден путем измерения электропроводности растворов, содержащих различные отношения этого вещества и едкого натра5. -
• По существу кондуктометрия растворов, содержащих различные количества слабой кислоты и ионов гидроксила, представляет собой не что иное, как кондуктометрическое титрование. Последнее характеризуется двумя недостатками: а) небольшое количество сильно кислой примеси в изучаемой кислоте вносит большую ошибку и б) хотя электропроводность, обязанная ионам гидроксила, в результате взаимодействия с изучаемой кислотой уменьшается, электропроводность, обусловленная ионами натрия, составляет не менее 25% от электропроводности ионов гидроксила и остается постоянной во время кондукто-метрического титрования'(табл. 5.2).
4 Lu п den, J. Chem. phys.. 5, 574 (1907).
6 Ballinge г, Long, J. Am. Chem. Soc, 81, 1050 (1959).
89
Определение константы ионизацш Вещество: уксусная кислота, CH3COOH. Мол. в. 60,0513. A0 = 390,7
Без поправок
Концентрация, мольїдм* Лг/Л0 г pKJj" |из уравнений (5.1) и (5.2)|
1 2 3 4
0,05230
0,02000
0,009842
0,005912
0,002414
0,001028
0,0002184
0,0001114
0,00002801
Результат: Концентрационный рКа = 4,75±0,01 при 500C и при /= 9X1O"4 — 2X1O-5 и концентрациях 5 X Ю-2 — ЗХ1O-5 М.
" См. ссылку 2 на стр. 88.
Недостатки и достоинства кондуктометрического метода.
Неизбежный контакт изучаемого вещества с углекислым газом помешал широкому .использованию кондуктометрии для определения констант ионизации- оснований. Мало пригодной оказалась также кондуктометрия для определения второй кон-.станты ионизации вещества, содержащего две ионизирующихся группы. Из-за высокой электропроводности солей кондуктомет-рию нельзя применять для определения констант ионизации при постоянной ионной силе. (Последнее определение, как известно, выполняется в растворах, содержащих большое количество соли).
Достоинством кондуктометрического метода является то, что для веществ с достаточно малой величиной рКа можно получить четкие результаты, используя растворы, содержащие малые количества этих веществ. Так, в табл. 5.1 показано, что для уксусной кислоты (рКа = 4,76). точная величина константы ионизации может быть получена путем измерения электропроводностей раствора концентрации 2,8 X 1O-5M. Проведение потенциомет-рических измерений с таким разбавленным раствором потребовало бы - специальных . приборов и мер предосторожности (стр. 45 и 57).
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама