Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 37

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 69 >> Следующая

Методы измерения
Кондуктометрическое определение констант ионизации практикуется давно и подробное описание его можно найти в большинстве работ по практической физической химии и электрохимии 11. После того, как получено значение величины константы сосуда (стр. 92), необходимо решить, будут ли дальнейшие расчеты проводиться в системе молярности (г-экв/дм3) или в системе моляльности (г-экв/кг). Следует отметить, что обе системы одинаково распространены в литературе. Достоинством последней системы является независимость результатов взвешивания от температуры, поэтому нет необходимости термостати-рования большого количества раствора, необходимого для измерения электропроводности.
Для работы можно использювать любое количество раствора при условии, что электроды погружены в него на глубину не меньшую, чем 1 елі. Если есть достаточное количество изучаемой кислоты, то каждое разбавление можно делать независимо, в результате отдельного взвешивания. Можно поступить по-другому: приготовить концентрированный раствор и укреплять им исходный разбавленный раствор, делая последний все более и более концентрированным. Последний метод следует применять только в том случае, если известно, что электроды только слегка платинированы (адсорбционное силы обильно платинированных электродов могут сильно уменьшить концентрацию разбавленного раствора). Наконец, можно начать работу с концентрированного раствора, определенное количество которого после каждого измерения удаляется и заменяется равным количеством воды. Если проводить такое последовательное
11 См., например, F і n d 1 а у, Practical Physical Chemistry, 8 th ed., London, Longmans, 1954,
93
разбавление многократно, то это ведет к накоплению погрешностей. Объем раствора, забираемого в пипетку, отличается от объема воды, выливаемой из нее в кондуктометрическую ячейку. Это обстоятельство требует дополнительной калибровки пипетки.
После приготовления растворов изучаемого вещества последние помещаются в кондуктометрическую ячейку (стр.92),затем измеряют величину удельного сопротивления (стр. 91). Эта величина измеряется в ом • см. Величина,- обратная удельному сопротивлению,— удельная электропроводность L (обычно применяемая греческая буква к в данном случае неудобна из-за внешнего сходства с буквой К, обозначающей константу ионизации), которая измеряется в ом-1 • см~1. Измерение повторяют для каждого раствора и каждую из полученных величин удельной электропроводности пересчитывают в эквивалентную электропроводность (Лс) так:
АС=\ШЦС ' (5.4)
где С — концентрация вещества, моль/дм3 или моль\кг.
'Для дальнейших расчетов необходимо получить значение предельной электропроводности.Ло. В этом случае приходится проводить специальные опыты с солью исследуемой кислоты (опыты с самой кислотой не позволяют получить желаемую величину с достаточной степенью точности). Один эквивалент исследуемой кислоты растворяют в 0,98 эквивалента 0,01 н. раствора NaOH, свободного от карбоната. Получающийся в результате небольшой избыток кислоты мало влияет на электропроводность, в то время как небольшой избыток ионов гидроксила, возникающий при' гидролизе, резко сказывается на. измеряемой величине (табл, 5.2). Во всем интервале разбавлений измеряют удельное сопротивление раствора и только что описанным способом (формула 5.4) пересчитывают величину, обратную измеренной, в Л. Затем каждую из полученных величин 1/Л графически изображают как функцию от YС и экстраполированием к нулю получают 1/Ло12. Из величины A0 соли вычитают предельную электропроводность иона натрия и, при-"бавив к полученной величине предельную электропроводность иона водорода,'находят Ло изучаемой кислоты. Предельные электропроводности отдельных ионов собраны в табл. 5.2.
Далее возвращаются к величинам Лс, полученным при кон-дуктометрии растворов кислоты, * и рассчитывают отношение AJAv (табл. 5.1). Напомним,что отношение AJAo идентично степени ионизации а (уравнение 5.2), и подставив его значение в уравнение(5.1), найдем величину константы .ионизации /Са. Для получения окончательного результата значения Ка, полученные в отдельных опытах, следует усреднить. Нужно" иметь
12 Schedlovsky, J. Franklin Institute, 225, 739 (1938).
94
в виду, что полученная константа является «концентрационной» или «классической». (Вопросы, связанные с поправками на подвижность ионов и их активность, будут рассмотрены в следующем разделе).
Таблица 5.2
Предельная эквивалентная электропроводность (A0) ионов в воде при различных температурах (в ом~1 ¦ см*) *
Ион 0° с 18° С „ 25° С 35" С 100° с
н© 225 315 350 397 630
оне 105 171 199 — 450 ¦
Na© 27 43 50 62 145
К© 41 64 74 88 195
Li© _ _ 39 _ _
NH© 40 64 74 " — 180
NEt® 16 28 33 — — .
С1е 41 66 76 ' 92 212
NO3© 40 62 71 — —
СЮ© 37 59 67 — 185
CH3COO© 20 35 41 — — .
* Эти величины взяты из различных литературных источников, но все они согласуются с данными для К®, Na®, Li®, Н®, Cl© и NO©, полученными при 25° С Мак-Иннесом, Шедлооскіїм и Лонгсоортом JJ. Am. СЦега. Soc, Б4, 2758 (1932)).
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама