Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 4

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 69 >> Следующая

Кислоты, основания и соли повышают электропроводность воды при растворении их в-ней. Такие вещества называются электролитами. Все электролиты понижают температуру .замерзания воды гораздо больше, чем следовало ожидать, исходя из их молярной концентрации. Например, соляная кислота, едкий натр, хлорид натрия — понижают температуру замерзания вдвое больше против ожидаемого. Это открытие привело шведского
Краткое изложение химических основ ионизации
НАі=іНф + Ае
(1.1)
1 Albert, Selective Toxicity, London, Methuen, 19,60.
химика Аррениуса к созданию теории ионизации электролитов (1884—1887 гг.), далее развитую Бренстедом, Лоури, Дебаем и другими*. Исходя из этой теории, предполагают, что в водном растворе нет молекул хлорида натрия, а содержатся лишь Na® и С1е; нет молекул хлористого водорода, а только Не и С1е; нет молекул едкого натра, но только Na® и ОНе. Концентрированные растворы (т. е. концентрированнее 0,01 M) показывают отклонение от идеального поведения, не потому, что образуются нейтральные молекулы, а иЗ-за различных межионных притяжений и отталкиваний.
Сульфат натрия дает депрессию в 3 раза большую, чем можно ожидать от молекулы Na2SO^ Было показано, что он расщепляется на два иона Na® и один ион SOee.
Обычно все соли в водных растворах полностью ионизированы3, хотя встречаются и исключения, как например, хлориды ртути, кадмия и свинца. Поливалентные катионы металлов образуют комплексы со щавелевой кислотой, фосфорной кислотой и другими лигандами; комплексы эти обычно имеют кольчатое строение (см. главу 9). Они не являются солями и имеют малую склонность к ионизации,
В противоположность солям, многие кислоты и основания не полностью ионизированы в растворах. Сильные кислоты и сильные основания (например, едкий натр и соляная кислота) полностью ионизированы в интервале pH = 0—14. Но слабые и умеренно сильные кислоты и основания ионизированы неполностью, хотя степень ионизации их в разбавленных растверах больше, чем в концентрированных. Кроме того, соли, полученные из слабой кислоты или из слабого основания, в растворе нестойки и частично гидролизуются до кислот и оснований. Таким образом, полностью ионизированные "соли могут давать кислоту или основание, которые ионизированы неполностью. Поскольку все описанные процессы являются быстрыми и равновесными, положение не так сложно, как это может показаться. В самом деле, степень ионизации в растворе зависит лишь от двух факторов: от знач^нийьрН^лдК^ Последнее, как это показано уравнением (1.3), является постоянным для любой данной кислоты йлй~осНОваниягСлеДовательноГ для "известного значения pH степень ионизации зависит только от природы кислоты (или основания), независимо от того, была ли она предварительно нейтрализована. Например, соотношение ацетат-ионов и молекул уксусной кислоты будет одним и тем же при добавлении ацетата натрия, ацетата" калия "или "уксусной " кислоты к воде, заданное 'значение pH ^которой' поддерживается
1 R. Р. В е 11, Acids and Bases, London, Methuen, 1952.
• Bronsted, Physical Chemistry, London, Heinemann, 1937.
і
U
¦постоянным. Если значение pH раствора увеличивается, то соотношение ионов и молекул'также возрастает, однако это новое соотношение не зависит от- того, получен ли раствор из уксус^ ной кислоты или из какой-нибудь ее соли. Это вытекает из за* кона действия масс.
Существенной частью любой теории ионизации является применение закона действия масс для описания установившегося ионного, равновесия. Так, произведение концентраций ионов, образовавшихся при ионизации уксусной кислоты, находится в постоянном соотношении с концентрацией неионизиро-ванных молекул. Следовательно, .утверждая, что концентрация неионизированной кислоты [CH3COOH] равна какой-то определенной величине, мы подразумеваем, что произведение концентрации ионов [H®] [CH3COO9J также равно определенной величине, которая находится в постоянном соотношении с первой. Это соотношение названо кислотной константой ионизации (Ka). или просто константой ионизации
„ _ [НФ][СН3СООЄ] п ™
- '¦ Аа— [CH3COOH] V-*'
Для уксусной кислоты, как было найдено экспериментальное Ка равна 1,75•1O-6 моль/л (при 200C) *. Для определения константы ионизации любой'кислоты выражение (1.2) может быть представлено в общей форме
- [H®][AQ1
; ' * .*У'. Аа— [НА]. .
откуда
pKa = pH + lg [HA]-Ig[A6] (1.3)
где Ае — любой анион;
р — отрицательный логарифм **.
Как будет далее показано, в водном растворе все три компонента равновесия гидратированы, а потому Н® используется лишь как сокращенное обозначение H3O® или (Нф, H2O). :
/ 1 . >
Классические и термодинамические константы
Уравнение. (1.3) является лишь приближенным, так как закон действия масс, основан на понятии об «активной массе»,, про-
* Далее размерности констант. ионизации для краткости' ие указываются.
"Для целей, изложенных в главах 1 и 2, может быть взят отрицательный" логарифм концентрации ионов водорода. Более точное определение дается уравнением (3,9) на стр. 55. /
12 '
тивопоставляемой концентрации. Поэтому правильнее писать
Предыдущая << 1 .. 2 3 < 4 > 5 6 7 8 9 10 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама