Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 41

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 69 >> Следующая

Применяя уравнение (6.3), следует иметь в виду, что полученные с его помощью величины So в том случае, если они превышают 0,1 М, не могут считаться достоверными. Причина
103
этого — влияние изменения коэффициентов активности на величину рКа. Кроме того, необходимо помнить, что растворимость соли — вполне определенная конечная величина, зависящая от энергии кристаллической решетки в твердом состоянии.
Иногда необходимо узнать, с какой характеристической растворимостью следует взять вещество, чтобы концентрация его в растворе, например в 1 н. растворе NaOH1 составляла желаемую величину. Для этой цели преобразуем уравнение (6.3):
S04
Sl~ 1-f antilg(l4 — рКа) (6,4)
Если желаемая концентрация So4 = 0,1 М, то имеем:
Для кислоты с рКа= 5. . . Sf=IO-10 M , » рк„ = 8 . . . Si = ИГ7 Л! » » рКа= П . . . Sj=IO-4 M
Если теперь вновь обратимся к табл. 6.1, то легко убедиться в том, что можно приготовить 0,1 M раствор даже такой плохо растворимой в воде кислоты, как лауриновая. В соответствии с уравнением (6.3), раствор такой концентрации можно приготовить, создав величину pH = 9(So = 0,09М).
Для оснований уравнение, эквивалентное уравнению (6.3), принимает следующий вид:
. . S0=Sai + antilg(pKa-pH)l ' (6-5)
Определение констант ИоннзациН с помощью растворимости
К этому трудоемкому методу приходится прибегать в тех редких случаях, когда: а) малая растворимость вещества в воде не позволяет применить потенциометрию или б) спектры поглощения молекул и Ионов либо мало отличаются между собой,
_либо Лежат за пределами надежного количественного измере-. ния, что fie Позволяет применить.спектрофотометрический метод.
Идентичность спектров поглощения растворов нейтральной и ионизированной форм вещества Не является препятствием для использования спектрофотометрии с целью измерения концентрации растворенного вещества (So) и (S/). находящегося в равновесии со своей твердой фазой. Эти же концентрации можно измерить другими методами — гравиметрией (после осаждения
- соответствующим реагентом) и колориметрией (после добавления индикатора, окрашивающегося при взаимодействии с иссле--дуемым веществом)!
104
Определение констант ионизации методом растворимости2 выполняется следующим образом. Сначала измеряют величину растворимости нейтральной формы вещества Sj. Это измерение проводится при таком значении pH среды, которое обеспечивает практически полное превращение вещества в нейтральную форму. Далее повторяют последнее определение в средах. pH которых больше и меньше предыдущего на 0,5 единицы. Получив величины Sj1 равные предыдущей, убеждаются в том, что она действительно выражает, характеристическую растворимость. Все три полученные значения 5,- могут отличаться одна от другой на величины, лежащие в пределах ошибки, свойственной применяемому аналитическому методу.
Далее создают в растворе среду с величиной pH, близкой к тому значению, при котором намереваются определять pl\a, и снова измеряют величину растворимости. Это дает возможность рассчитать по уравнениям. (6.6) и (6.7), выведенным соответственно из уравнений (6.3) и (6.5), приближенную величину рКа: для кислот
Затем готовят семь растворов со значениями pH, лежащими в пределах рКа = ±1, и снова определяют рКа- Среднее из этих семи значений характеризует истинную величину рКа (стр. 19).
Так как на величину растворимости оказывает существенное влияние присутствие посторонних ионов, то все определения необходимо выполнять при постоянной ионной силе (стр. 54). Для значений pH от 3 до 11 пригодны буферные растворы, приведенные в табл. 4.1. Ионная сила этих растворов концентрацией 0,005 M создается 0,1 M раствором NaCl.
Практически поступают следующим образом: избыток исследуемого вещества размешивают в буферном растворе под атмосферой инертного газа в термостате. Размешивание продолжают до тех пор, пока с помощью подходящего аналитического метода не будет констатирована постоянная концентрация вещества в растворе. Затем нерастворйвшуюся часть вещества отделяют от раствора центрифугированием и сразу же определяют величину pH раствора. Для случая, описанного в табл. 6.2, оказалось достаточным 3-часового размешивания.
Для амфотерных веществ.величину S1- удобно находить графически, изображая зависимость Sa от и экстраполиру полученную прямую до значения аргумента, равного нулю.'
s Krebs, Speakman, J. Chem. Soc., 1945, 593.
(6.6)
для основании
(6.7)
105
Таблица 6.2
рн .кг/100 см» №)-1 чисел из столбца 3 рКа (разность чисел из столСцоо 1 її 4)
1 2 3 4 5
6.01 6,35 6,82 7,23 7,56 8,5 11,1 19,4 43,5 86,0 0.38 0,80 2,15 6,06 13,00 —0,42 —0,10 0,33 0,78 1.11 6,43 6,45 6,49 6,45 6,45
Результат: рКа = 6,45 ± 0,04 при / = 0,1 при 20° С с использованием всех пяти значений, полученных в опыте.
• Примеры взяты из работы Кребса и Спикмсна (см. ссылку *).
Метод определения констант ионизации с помощью растворимости не требует введения поправок на активность ионов водорода и гидроксила, так, как здесь не используются.стехномет-рические концентрации. Все определения выполняются при высокой ионной силе, поэтому полученные величины значительно отличаются от величин термодинамических констант. В сильно щелочных растворах, где измерение значения pH трудно, определение констант обсуждаемым методом является весьма неточным.
Предыдущая << 1 .. 35 36 37 38 39 40 < 41 > 42 43 44 45 46 47 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама