Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 5

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 69 >> Следующая

^^-«1=™ 0.4,
где аНв, аАе и аНА — соответственно, активности протона, аниона и ,кислоты.-
Уравнение (1.4) математически выражает то, что не все частицы в уравнении (1.3) полностью свободны.. При изучении физических свойств стало известно, что'отклонение от идеального состояния увеличивается с возрастанием концентрации. Поэтому К&, вычисленная по уравнению (1.3), названа-концентрационной константой ионизации (/Ca), так как она изменяется при разбавлении *. Л"?, подсчитанная по уравнению (1.4), называется термодинамической константой и не зависит от концентрации. При бесконечном разбавлении концентрационная константа становится равной термодинамической константе. Для одноосновных кислот и оснований разница между этими двумя, константами обычно мала уже при 0,01 M и почти неразличима при 0,001 M (см. главу 3, стр. 56). Мы рекомендуем применять уравнение (1.3) при следующих условиях:
а)' константы должны определяться в растворах, концентрация которых не превышает 0,01 моль/л;
б) в растворе должны находиться лишь одновалентные ионы. . Следует отметить только то, что при любых разбавлениях активность нейтральных молекул не отличается заметно от их концентрации и что-значение pH, полученное обычными методами, характеризует активность ионов водорода, а не их концентрацию, хотя, как правило, эти две величины значительно не отличаются. Следовательно, величина, обозначаемая [A6], непригод: на для уравнения (1.4).
Основания
Для оснований положение ионного равновесия также может быть описано кислотной константой ионизации. Например, аммиак — основание, которое, присоединяя протон, образует ион аммония. Однако ион аммония (NH40) можно рассматривать и как слабую кислоту, которая способна частично ионизировать в водном растворе, давая ионы водорода и молекулы аммиака. Поэтому:
[He][NH3] .
rNHe] 0-5)
* Концентрационную константу иногда называют «классической константой», что соответствует также «кажущейся константе», однако и тот, и другой термин нежелательны.
13
Экспериментально было найдено, что эта константа равна 5,5•1O-10 (при 25°С). Уравнение (1.5) может быть изображено в более общем виде:
*а-1внёГ (Ь6)
Такое использование констант кислотности для характеристики ионизации оснований было введено в J 923 г. Бренстедом, который увидел, насколько удобно выражать степень ионизации кислот и оснований в одной шкале, подобно тому, как значение pH одинаково хорошо характеризует и кислотность, и основность. Формальное сходство между процессами, описанными уравнениями (Ї.З) и (1.6), заключается в том, что в'обоих случаях частицы, соответствующие написанным в знаменателе, при ионизации распадаются на протон и новое вещество, которое отличается по составу от исходного на ион водорода. Раньше исследователи пользовались для описания ионизации оснований другой константой (Кв)- Для аммиака она может быть выражена уравнением:
[QHe][NHe] . Ав~ [NH4OH] V-')
и, как было найдено экспериментально, /Св=1,8-10"6 (при 25°С). Величину Kb как количественную характеристику ионизации оснований применять не следует, потому что она не затрагивает сущности процесса. Сущность его заключается .в том, что любая кислота при ионизации дает протоны, а основание . присоединяет _uXj Следовательно, кислоты и основания могут быть количественно охарактеризованы по их сродству к протону. Эта взаимосвязь требует использования единых констант кислотности (Ka) Для кислот и оснований.
Величина рК
Константы ионизации — малые, а потому неудобные величины; обычно пользуются их отрицательными логарифмами (известными как рКа), которые удобны как в произношении, так и в написании [см. уравнение (1.3)]. Так, значение рКа уксусной кислоты равно 4,76, что гораздо удобнее, чем выражение для ее константы ионизации 1,75 •1O-5. Значение рКа аммиака составляет 9,26, что удобнее константы ионизации 5,5•1O-10. Раньше для оснований приводились значения рКв (например, 4,74 для аммиака при *25°С). Теперь их можно превратить в величины рКа, вычитая из отрицательного логарифма ионного произведения воды (/Cw) для соответствующей температуры. Величина pKw равна 14,17 при 200C и 13,62 при 37°С (см. Приложение II). Тогда при 200C
рК.Н-рКв= 14,17 (1.8)
14
Очевидно, что величина рКа удобнее для сравнения силы кислот (или оснований). Чем сильнее кислота, тем ниже ее рКа; чем сильнее основание, тем выше его рКа.
Форма кривых титрования. В тех случаях, когда кислота или основание ионизированы в растворе наполовину, значение pH раствора равно величине рКа кислоты или основания. Если кислота ионизирова* на на 10% (основаниена90%). значение pH на единицу ниже, величины рКа- Если же кислота ионизирована на 90% (основание на 10%), значение pH на единицу выше величины рКа- Когда кислота диссоциирована на 1%, величина pH на 2 единицы ниже р.Ка; когда она диссоциирована на 0,1%, величина pH на 3 единицы ниже р K3 и т. д. Основываясь на этих данных, легко представить себе форму кривой нейтрализации кислоты (основания) при условии, что кислота не слишком слабая (рис. 1.1).
О 10 20 30 40 50 60 70 60 90 100 Степень ионизации, %
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 < 5 > 6 7 8 9 10 11 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама