Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 50

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 69 >> Следующая

«Sager, Schooley.' С а г г, А с r e e. J. Res. Nat. Bur.- Stand.. 35, 521 (1945)
«'Ben nett, Brooks, Glasstone. J Chem. Soc. 1935. 1821. M J ud son, KIlpa trick, J. Am. Chem Soc. 71, 3110 (1949). ' «Blggs, Robinson, J Chem. Soc . 1961. 389 "Klefler, Rumpf. Comp!, rend.,. 238, 360 (1954).
«Lauer, Ber., 70, ІІ27 (1937). . . .......
ш -
что —F и особенно —OMe обладают очень сильным +T эффектом, уменьшающим —7 эффект. /
Заместители, стоящие в о-положении к оксигруппе, оказывают гораздо меньшее стерическое влияние, чем то, которое имело место для о-замешенных бензойной кислоты.
Фенол, нафтолы и 1- и 2-антролы обладают близкими кііс-лотностями.
Данные о дифенилах, фенолкарбоновых кислотах и фенол-сульфокнслотах собраны в табл. 8.6 (стр.. 129). Величины рКа ионизации аминофенолов и оксипроизводных гетероциклических оснований собраны в табл. 8.13 (стр. 143).
Другие кислородсодержащие кислоты
В результате исследований, посвященных изучению различных индикаторов, было найдено, что одна из довольно простых кислородсодержащих кислот — метансульфокислота является сильной. Величина ее рКа = 0. Это приближает ее к таким кислотам, как азотная60. Арилсульфокислоты обычно имеют рКа около 0,667. Эти данные представляются вполне понятными, однако нуждаются в подтверждении. Данные для арилсульфино-вых кислот и производных борной кислоты можно найти в табл. 8.5, данные для производных фосфорной кислоты в табл. 8.6. Сульфокислоты, содержащие вторую ионизирующуюся группу (например, ОН и COOH), охарактеризованы в табл. 8.6; данные об аминосульфокислотах собраны в табл. 8.13.
Молекулы остальных кислот, относящихся к этому разделу, содержат атом азота; следует предположить, что носителем отрицательного заряда в их ионе является кислород. Амиды кислот— очень слабые кислоты, а мочевина вообще не обладает свойствами кислоты68. Если ввести в молекулу ацетамида заместитель с сильным —/ эффектом, то кислотная ионизация вещества заметно увеличивается (ср. ацетамид и N-цнанацетамид в табл. 8.5). Данные о некоторых гидроксамовых кислотах иок-симах также включены в табл. 8.5.
Что касается нитропарафинов, то обычно изучаемая их кислотность обязана нитроформе:
[CH3-CH=NOl3] [H©] [CH3-CH2-NOs]
Молекула нитроформы медленно ионизируется, при этом протон отщепляется от атома углерода и получающийся отрицательный
66 В a s с о m b е. Bell, J. Chem. Soc, 1959, 1096. ч 67 Например, 0,74 (25° С) дли 1-сульфокислоты нафталина [F і е г z, W е і s-senbauch, Helv. chim. acta, 3, 305 (1920).]
68BeH1 Gillespie, Taylor, Trans. Farad. Soc., 39, 137 (1943).
127
заряд перемещается к атому кислорода аниона. Быстрое обратное титрование обнаруживает новое равновесие, осуществляющееся с ациформой нитропарафина:
[CH3-CH=NOe] [H©] (CHs-CH=NO2H]
Нитроформа — относительно слабая кислота (рКа см. в табл. 8.5). Ациформа оказывается относительно сильной кислотой, так для нитроэтана рКа ациформы составляет 4,4.
Таблица 8.5
Некоторые кислородсодержащие кислоты (в воде)
Температура, "С Метод * Литература
1.5 25 К 69
1,7 25 К 69
8,86 25 п 70
10,0 25 п 70
15,1 25 к 71
13—14 25 к 71
4 ? ? 72
9,62 25 п 73
11,43 25 п 74
9,40 20 по,оі 75
8,89 , 20 по.оі 75
12,42 25 Кат, T 76
10,21 25 П 77
8,44 25 П 77
3,7 25 Кип 78
Кислота
Фенилсульфнновая кислота и-Толнлсульфиновая кислота . Фенилбориая кислота . . . .
?-Фенилэтилборная.....
Ацетамид..........
Бензамид . . ........
N-Цианацетамид ......
Сукцииимид..........
'Глутаримид .........
Ацетгидроксамовая кислота (CH3CO-NH-OH) .. . . .
Фенилгидроксамовая кислота Ацетоксим l(CH3)sC=N—ОН] Ніпрометан (см. в тексте) . .
Нитроэтан.....•.....
Цианистая кислота.....
'^-Условные обозначения методов см. на стр. 116. м Coats, Gibson, J. Chem. Soc., 1940, 442.
" Ya b г о f f, Branch. Bettma n, J Am. Chem. Soc, 56, 1850 (1934). . " Branch, Cl ayton, J. Am. Chem. Soc., 60,' 1680 (1928).
п Приводится в монографии Бранча и Кальвниа «The Theory ot Organic Chemlstry», New-York, Prentice-Hall, 1941.
"Walton, Schilt, J. Am. Chem. Soc, -74, 4995 (1952).
»Schwarzenbach. Lutz, Helv. chlm. acta. 23, 1162 (1940).
"Wise. Brandt. J. Am. Chem. §oc. 77, 1058 (1955). ." "King. Marlon. J. Am. Chem. Soc. 66, 977 (1944).
"Wh el and. Farr, J. Am. Chem. Soc, 65, 1433 (1943); .Turn bull, Haren, J. Am. Chem. Soc, 65, 212 (1943).
" L 1st er,-Canad. J. Chem., 33, 426 (1955).
' .., СII. Двухосновные кислородсодержащие кислоты.
. При нейтрализации вещества, симметричная молекула которого содержит две идентичных ионизирующихся группы, можно выявить две четко отличающихся одна от другой по' величине
128
Таблица 8.6
Миогоосновные кислородсодержащие кислоты (в воде)
Кислота
Двухосновные кислоты Щавелевая...........^
Малоиовая . .'.........|
Янтарная .............
Глутаровая.............
Адипиновая ............
Щавелевоуксусиая ........
Малеииовая............
Фумаровая ............
Винная...........¦. . .
о-Фталевая кислота.....
.«-Изомер (изофталевая) . . . л-Изомер (терефталевая) . . . о-Дноксибензол (пирокатехин) л-Изомер (резорцин) .... п-Изомер (гидрохинон)
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама