Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 51

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 69 >> Следующая

о-Карбоксифеиол (о-окснбеизоі'іная I кислота; салициловая кислота) I
л-Изомер...........•. . .
я-Изомер.............
л-Сульфобензойная кислота
(HO3SCeH4COOH)........
л-Изомер.............
л-Сульфофенол..........
л-Изомер.............
Метилфосфат [CH3OP (OH)2O] . . . (Диметилфосфат для сравнения) . . Фенилфосфоновая [C6H5P (OH)2O]
1,271 4,266 2,86 5,70
4,21; 5,64 4,34; 5,27 4,41; 5,28 2,56; 4,37 1,92; 6,23 3,02; 4,38 3,03; 4,37 2,950 5,408 3,62; 4,60 3,54; 4,46 9,45; (12,8)* 9,44 9,96 3,00 13,82 4,08
4,57; 9,46
(0,31)**; 3,78 (0,37) **; 3,72 (0,39)**; 9,07 (0,58) 8,70
1,54; 6,31 (1,29)**
1.83; 7,07
25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
25
25 ± 1
25 ± 1
25
18
18
25
20
25
25
25 25 25 25 25 25 25
К, T П, T К, T П, T П, T
[-[0,007 j-[0,007
П, T
Пх. T Пх, T П, T
II, T
С, T С, T II, T
к к
К, T
с1,23
К, T П, T
j-jO.004 п0,004
п°
10,004
0,004 ,0,004
j-[0,004 П0-'
79 80 81 82 83
84 84 85 86 86 87
88
89 89 90 91 91 92 93 92 94
95 95 95 95 96 96 97
* Условные обозначения методов см. на стр. 116.
** Эти величины были получены при работе с растворами такой малой концентрации, что они могут" быть «мнимыми». (См. стр. 40). '»Darken. J. Arn. Chem. Soc, 63, 1007 (194І). "Pinching. Bates, J. Res. Nat. Bur. Stand., 40, 405 (1948). •'Jeffrey. Vogel, J. Chem. Soc, 1935, 21.
ю Hamer. B urton, Acre e. J. Res. Nat. Bur. Stand., 24, 269 (1940). "Pinching. Bates, J. Res. Nat. Bur. Stand., 45, 322, «44 (1950). •' G a n e. I n g о I d, J. Chem. Soc. 1928, І594. u Pedersen. Acta chem. scand., 6, 243 (1952). "Germen, Jeffrey, Vogel, Phil. Mag., 22, 790 (1936). "Bales, Canham. J. Res. Nat. Bur. Stand., 47, 343 (1951).
• . •«Hamer, Pinching. Acre e, J. Res. Nat. Bur. Stand., 35, 381, 539 (1945).
»Thamer. Voigt. J. Phys. Chem., 66, 225 (1952).
* «Tlmberlake, J. Chem. Soc, 1967, 4987.
•' Euler, В о I in, Z. phys. Chem., 66, 71 (1909).
w Bray, Dippy, Hughes, Laxton. J. Chem. Soc, 1957. 2405.
м См. стр. 40.
•'Sag er, Schoo Ie у, С a г г, Ac г ее. J. Res. Nat. Bur. Stand. 35. 521 (1945). •»Zo !linger, Buchler. Wlttwer. Helv. chim. acta, 36. 1711 (1953). »Ruinier, Eiler. J. Am. Chem. Soc. 65, 2355 (1943).
J a f f ё, F r e e d m a n, D о a k. J. Am. Chem. Soc, 75, 2209 (19S3).
9 Зак. 209
129
Продолжение табл. 8.6
Кислота рКа Температура, 6C Метод * Литера тура
Кислоты с основностью
больше двух
Лимонная ............. Гексакарбоксибензол (меллитовая I 3,128; 4,761; 6,396 1,40; 2,19; 3,31; 4,78; 5,89; 6,96 25 25 П, T по,оз 98 99
* Условные обозначения методов см. на стр. 116.
••Bates, Pinching, J. Am. Chem. Soc, 71, 1274 (1949).
»Maxwell, Partington. Trans. Farad. Soc, 33, 670 (1937).
константы ионизации:
НООС—(СН2)4—СООН HOOC-(CH2)—СООэ4-Н© (I)
HOOC-(СН2)4—COO6^i OOC—(CHs)4-СООэ+Н® (И)
В первой стадии ионизации (I) отщепление протона может происходить из двух мест молекулы, а присоединение может осуществляться только в одно положение. Во второй стадии нейтрализации (равновесие II) дело обстоит как раз наоборот.
Таким образом, со статистической точки зрения, равновесие (I) в 4 раза более вероятно, чем равновесие (II).
Вследствие кулоновского эффекта две константы ионизации симметричной кислоты или основания отличаются одна от другой больше, чем в 4 раза. Отрицательный заряд однозарядного аниона, участвующего в равновесии (I), должен отталкивать одноименно заряженные ионы гидроксила. Поэтому для осуществления равновесия (II) нужно гораздо больше увеличить концентрацию ионов гидроксила (т. е. увеличить pH), чем для осуществления равновесия (I).
Из данных табл. 8.6 видно, что разность между рКа и рКІ может составлять от 0,8 единицы до 10 и даже выше. В этом отношении важно установить насколько близко или далеко друг от друга расположены одноименные заряды в молекуле, и имеется -пи и |уіп.пркуп^ ипппрппн^я связь, затрудняющая иони-_ заиию. Существенным является также и то, распространяется" ли кулоновский эффект через воду (если молекула имеет удлиненную форму) или через молекулу кислоты (если последняя укорочена). Диэлектрические постоянные в первом и втором случае различны — они составляют соответственно 80 и 2. Обра* щающее на себя внимание большое отличие величин рКа* и рКа для салициловой кислоты объясняется наличием водородной связи в однозарядном анионе.
130
III. Меркаптановые кислоты
Высокая кислотность сероводорода (рКа = 7,02), по сравнению с водой, заставляет ожидать, что меркаптаны будут более сильными кислотами, чем соответствующие спирты (ср. данные табл. 8.3 и табл. 8.7).
Подобное же явление имеет место при сравнении кислотности фенола (табл. 8.4) и тиофенола (табл. 8.7).
Таблица 8.7
Меркаптановые кислоты (в воде)
Кислота
Температура, *С
Метод *
Литература
Этилмеркаптан (C2H5SH)
?-Оксиэтилмеркаптан.......
Бензилмеркаптаи .........
Фенилмеркаптаи (тиофенол) . . . .
Тиогликолевая кислота ..... |
Метиловый эфир тиогликолевой кислоты .............
2-Меркаптопропионовая кислота . |
2-Меркаптоэтансульфокислота . . .
10,50
Предыдущая << 1 .. 45 46 47 48 49 50 < 51 > 52 53 54 55 56 57 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама