Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 7

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 69 >> Следующая

Определение констант ионизации с помощью кондуктометри-ческого метода (см. главу 5) занимает обычно несколько больше
4 К о 11 h о f f, BIochem. Z., 162, 289 (1925). »Redlich, Нор d, Disc. Farad. Soc, 24, 87 (1957),
2 Зак. 269 . • 17
времени, нежели потенциометрическое определение. Это менее гибкий и удобный метод, но он полезен при работе со слабыми кислотами (рКа>12). Большая часть констант иониза-.ции, определенных до 1930 г., была найдена именно этим методом, но многие из полученных значений оказались неточными. Тем не менее и этот метод может дать точные результаты, если пользоваться им с особенной тщательностью и осторожностью.
Другим методом определения констант является измерение возрастания растворимости в воде исследуемого вещества при различных4 значениях pH раствора (глава 6). Этот метод не так точен, как потенциометрический, спектрофотометрический и кондуктометрический, но бывает полезен в тех случаях (к счастью, редких), когда вещество слишком мало растворимо в воде для того, чтобы использовать потенциометрический или кондуктометрический метод, и спектр его непригоден для определения. Катализ гидролиза эфиров, дисахаридов и глюкозидов как метод измерения констант ионизацииі представляет лишь исторический интерес. В ряде случаев этот метод приводил к очень грубым ошибкам.
Оценка необходимой степени точности
После получения серии результатов, исследователь должен быстро решить, достаточно ли они хороши для его целей, или опыт следует повторить, несколько изменив условия его проведения. Исходя из личного опыта, можно утверждать, что если в серии результатов^ полученных в одном эксперименте, наблюдается большой разброс, то в итоге это обычно приводит к гораздо большей ошибке, чем можно было ожидать. Так, если значение рКа получилось равным 7,83 ± 0,2 (где 0,2 — разброс или площадь рассеяния), то столь же вероятно, что истинное значение рКа лежит вне пределов 7,63—8,03, как и внутри них. Таким образом, такая степень точности (±0,2) совершенно недостаточна. Не надо впадать и в другую крайность, пытаясь определить константу ионизации с разбросом меньше, чем ±0,01. На такое определение можно потратить.много недель и даже месяцев, а усилия будут оправданы лишь в том случае, если конечной целью было установление международного стандарта или какая-то специальная калибровка. Очевидно, должен существовать какой-то средний путь Многие читатели этой книги захотят получить достоверные результаты, которые смогут повторить и другие исследователи. В то же время, они захотят достичь этих результатов за возможно короткое время. Очевидно, что в серии результатов, полученных в одном опыте, недопустим больший разброс значений, чем ±0,06. Вообще следует обсуждать и сравнивать серии результатов, полученных одним методом, так как при разных методах исследования они могут различаться.
IS
Для того чтобы определить разброс значений, надо найти антилогарифм для каждой величины рКа в серии, определить среднюю величину и взять логарифм этой средней величины. Наибольшее отклонение значений рКа в серии от найденной величины и есть ее разброс (рассеяние). Так, если найдено, что средняя величина равна 3,93, а девять значений рКа в серии (из которых и была найдена средняя величина) соответственно 3,91; 3,91; 3,93;'3,95; 3,94; 3,96; 3,97; 3,94; 3,91, то величина 3,97 имеет наибольшее отклонение (0,04), а потому разброс будет ±0,04 (или +0,04 и —0,02), и значение рКа следует написать как 3,93 ± 0,04.
Пример, приведенный ниже, иллюстрирует ошибку, которая получится, если брать среднюю величину логарифмов, вместо того, чтобы сначала превратить эти величины в антилогарифмы. Если взять две величины рКа 2,10 и 2,90 и их сумму разделить на 2, то получим величину 2,50, являющуюся не средним арифметическим, а квадратным корнем. Вместо этого нужно было превратить величины рКа в их антилогарифмы (126-І-794) и их сумму разделить пополам (460). Логарифм 460 равен 2,66, что является правильной средней величиной.
Некоторые авторы любят сообщать свои константы с «вероятной ошибкой» вместо указания разброса. Использование вероятной ошибки предполагает меньшие отклонения, чем в действительности, что скрывает от читателя полезную информацию о максимальной ошибке. Вероятная ошибка получается вычитанием средней величины рКа из каждого значения рКа в серии (без учета знака). Сумма этих отклонений затем умножается на 3 и делится на произведение числа величин в серии на корень квадратный из их числа. Так, если в приведенном выше примере величину 3,93 вычесть из девяти значений в серии, а результаты сложить без учета знака, то получим 2 = 0,17. Вероятная ошибка будет:
1^ = -^ = 0,02 9V9 27
«Степень точности», которая рассчитывается как частное от деления вероятной ошибди на среднее значение, является еще меньшей величиной, и указание этой величины опять-таки менее полезно, чем указание разброса. Для нас очевидно, что большую часть значений необходимо сообщать с указанием максимальной величины разброса.
Влияние температуры иа константы ионизации
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 < 7 > 8 9 10 11 12 13 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама