Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 8

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 69 >> Следующая

Константы ионизации варьируют с температурой. Корреляционная кривая обычно имеет форму параболы с размытым максимумом. Для многих кислот, включая все карбоновые
2*
19
кислоты, этот максимум лежит при температуре около 20—25° С, а потому константы ионизации таких веществ можно определять без особенно тщательного контроля температуры. Так, первое значение* рКа лимонной кислоты изменяется в пределах 4,44—4,47 при изменении температуры от 12,5 до 91° С. Фенол, однако, становится кислее, на 0,012 единицы рКа с увеличением температуры на каждый градус. Некоторые неорганические кислоты (например, фосфорная) нечувствительны к температуре, в то время как борная кислота становится сильнее примерно на 0,006 единиц с увеличением температуры на 1 град.
Азотсодержащие основания чувствительны к изменению температуры, становясь слабее с повышением ее. Так, рКа анилина составляет 4,66 при 200C и 4,52 при 30 °С. Температурный эффект больше у сильных и- меньше у слабых оснований. Температурные коэффициенты большого числа оснований (включая алкиламины, анилин и пиридин), определенные в воде в интервале температур 19—300C1 приведены в табл. 1.2. -
Таблица 1.2
Температурные коэффициенты для азотсодержащих оснований при 0—400C6
Рка Вычесть при увеличении температуры иа каждый градус Вычесть при увеличении температуры иа каждый градус
3,3 0,04 6,6 0,017
4,2 0,013 ' 7,5 0,018
4,6 0,014 9,0 0,020
5,0 0,015 10,0 0,021
5,8 0,016 11.0 0,022
• H а 11, Sprinkle, J. Аш. Chem. Soc, 54, 3469 (1932).
Данные табл. 1.2 не только иллюстрируют зависимость коэффициента от величины рКа, но и позволяют грубо пересчитать величину константы с одной температуры на-другую.
Из сказанного выше ясно, что при настройке потенциометра по боратнсму_бдфіЦЩ)му_ раствору, а также при определении констант' ионизации всех о~сновТнйй~и~многих~"кислот-необходим-тщательныи контроль температуры. " —г—--.....шшт, ,
Глава 2
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ ИОНИЗАЦИИ МЕТОДОМ ПОТЕНЦНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ СО СТЕКЛЯННЫМ ЭЛЕКТРОДОМ
Лучший способ определения констант ионизации — потенцио-метрия. Этот метод определения занимает мало времени. Основным прибором в оборудовании потенцнометрического титрования является потенциометрический прибор, который обычно называют pH-метром. При правильной эксплуатации этот прибор может давать вполне приемлемые результаты. Более точные результаты можно получить с помощью вибрационного электрометра * (электрометра с динамическим конденсатором) (глава 3).
Водородный электрод является стандартом, на котором основаны все определения pH. Раствор, в котором хотят произвести измерения, насыщают водородом и помещают в атмосферу этого газа. Электрод состоит из мелко измельченной платины, нанесенной на платиновую пластинку. Он обладает способностью превращать водород в ионы водорода:
Металлическая пластинка приобретает при этом свободный электрический заряд (2е). Увеличение заряда происходит до тех пор, пока электрический потенциал между пластинкой и раствором не достигнет величины, препятствующей дальнейшему накоплению заряда. Этот потенциал является мерой тенденции водорода расщепляться на ионы и, таким образом, переходить в. раствор. Если водород находится под атмосферным давлением и потенциал электрода равен E (в в), то
где T—абсолютная температура, 0K;' R — газовая постоянная; F—постоянная Фарадея.
*. [Однако следует отметить, что вибрационный электрометр в 4 раза дороже pH-метра. — Прим. автора}, '
Н2^2Нш4-2е
(2.1)
E = —^Hn(H®}
(2.2)
21
Для измерения этого потенциала платиновую пластину- соединяют с измерительным устройством, которым обычно является потенциометр с гальванометром высокого сопротивления. Цепь заканчивается каломельным электродом с постоянным потенциалом. Значение pH исследуемого раствора (при 25° С) рассчитывают по формуле
. .-Jg(H93I = PH-^=!*- (2.3)
где E0— наблюдаемый потенциал, е;
Ек — потенциал каломельного электрода в условиях эксперимента, е.
Аппаратура общего назначения
Использование водородного электрода для определения констант ионизации описано на стр. 46. Этот электрод неудобен в работе, так как он легко отравляется, а часто и взаимодействует с исследуемым веществом.
В промышленных и обычных лабораторных приборах вместо водородного широко применяется стеклянный электрод. Он состоит из тонкостенной колбочки (пузырька), изготовленной из мягкого стекла, содержащей соляную кислоту, в которую погружен маленький серебряный электрод. Цепь заканчивается каломельным или хлорсеребряным электродом. Потенциал стеклянной мембраны, в основном, пропорционален величине pH раствора. Однако при высоком соотношении ионов натрия и водорода ионы натрия внедряются в мембрану, что приводит к неверным результатам. По этой причине едкое кали при потен-циометрическом титровании предпочтительнее нежели едкий натр, так как относительно высокое содержание ионов калия не влияет значительно на точность показаний. Гидрат окиси тетра-этиламмония дает еще меньшую ошибку, чем едкое кали, однако растворы его неудобны для практического использования * вследствие их нестойкости.
Предыдущая << 1 .. 2 3 4 5 6 7 < 8 > 9 10 11 12 13 14 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама