Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Альберт А. -> "Константы ионизации кислот и оснований " -> 9

Константы ионизации кислот и оснований - Альберт А.

Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований — М.: Химия, 1964. — 179 c.
Скачать (прямая ссылка): kostantiionizaciikislot1964.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 69 >> Следующая

Потенциал, создаваемый ионами водорода в растворе, измеряют с помощью потенциометра, конструкция которого основана на применении электронных ламп. Зависимость между потенциалом стеклянного электрода и величиной pH раствора имеет общую форму, представленную уравнением (2.3), однако, вклю-
* При определении величины рКа сильных органических оснований ошибки, обязанной присутствию в растворе неорганических катионов, можно избежать, если измерять величины pH после добавления эквивалентного количества соляной кислоты к свободному основанию десятью равными порциями [см. Searles, Tamres, Bleck, Quarterman, J. Am. Chem. Soc. 78,4917 (1956)].
22
чает также некоторые изменяющиеся величины, как, например, потенциал асимметрии и др. Поэтому стеклянный электрод не может быть использован как стандартный, но позволяет воспользоваться очень удобным способом сравнения значений pH серии растворов. Для того чтобы воспользоваться этим путем, электрод калибруют до и после измерения по двум известным буферным растворам, значение pH одного из которых должно лежать близко к области измерения.
Для потенцнометрического титрования пригоден не любой pH-метр, так как техника титрования требует, чтобы показания прибора были устойчивыми и прибор сохранял постоянные показания при замере по контрольному буферному раствору так долго, как это необходимо для определения рКа- Стабильность показания pH-метра может быть проверена путем подключения его к. аккумулятору и заземлению с помощью трех проводов; pH-метр оставляют включенным на 0,5 или 1 ч. После проверки по встроенному стандартному элементу («сползания» стрелки не должно иметь места) цепь уравновешивается по стеклянному и каломельному электродам, погруженным в 0,05 M раствор би-фталата калия. Шкалу потенциометра устанавливают на значение pH = 4,00. Через 1 ч показания прибора должны повториться с точностью до 0,01 единицы pH без какой-либо дополнительной настройки. (Если показания прибора становятся нестабнль» ными лишь иногда, то причиной этого может быть недозарядка или перезарядка батарей.) Толчок или вибрация могут нарушить настройку pH-метра, вследствие изменения расстояния между сеткой и нитью накала в электронной лампе. Поэтому для целей титрования pH-метр лучше устанавливать на коврике из пористой резины в небольшой тихой комнате и обязательно на прочном массивном столе. Хотя имеются несколько моделей рН-метров, пригодных для титрования, предпочтение следует отдать pH-метру Cambridge Berich Pattern с градуировкой 0,02 единицы pH. Другим очень хорошим, но более дорогим прибором является Company's Model рН-М4, который имеет шкалу с делениями 0,01 единицы pH, выполнен на полупроводниках и работает на сухих элементах. pH-Метры с питанием от общей сети обычно недостаточно стабильны в работе, а некоторые модели к тому же и дороги. Примером такого потенциометра высшего класса является Universal pH-meter model 22, выпускаемый Radiometer Company в Копенгагене. Он не дает никаких отклонений в показаниях и не требует предварительного прогрева перед работой, однако шкала его градуирована в слишком больших единицах (0,05 pH). Приборов для автоматического титрования, не имеющих устройств для варьирования скорости титрования, следует избегать, поскольку они исключают контроль, осуществляемый человеком, тогда как он в высшей степени необходим для гарантированно точной работы.
23
В качестве пары электродов авторы рекомендовали каломельный* (с пробкой из пористой керамики) и стеклянный электроды. Последний должен иметь коаксиальный провод для избежания емкостного эффекта. Провода на каждом из электродов должны быть ~ 1 м длиной. Стеклянный электрод лучше брать общего типа, так как он не подвергается- действию кислот. Срок службы такого электрода при постоянной работе может достигать 3 месяцев. Пригодность электрода для работы можно определить следующим образом. Электрод погружают в 0,05 M раствор бифталата калия и регулируют шкалу потенциометра на pH = 4,00, а затем моют электрод и помещают его в 0,05 M раствор бората калия (буры). Прибор без какого-либо дополнительного регулирования должен показать значение pH, данное в Приложении III (например, pH = 9,23 при 20°С). Если показания прибора будут отличаться от табличных более, чем на ± 0,01 единицы pH, электрод должен быть забракован.
Существуют специальные электроды для области значений pH выше 12. Они обладают уменьшенной проницаемостью по отношению к ионам калия, но нестойки в кислотах. Все электроды такого типа,, как правило, быстро теряли чувствительность, несмотря на тщательный уход.. Такие электроды. можно проверить после контроля по фталатному и боратному, а также и по 0,01 M тринатрийфосфатному ** буферным растворам. Если специальный стеклянный электрод хорошего качества, то он должен показать в последнем буферном растворе меньшее отклонение от точного значения pH (11,90 при 2O0C и 11,72 при 250C), чем отклонение, показанное обычным электродом, с которым одновременно проделали те же- манипуляции. В то время, когда электроды не используются, их следует хранить в строгом соответствии с инструкциями изготовителя.
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 69 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама