Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 19

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 319 >> Следующая

Окислительно-восстановительные реакции
47
вом, что предусматривает два раздельных пути подачи и снятия электронов с гемовой группировки. Последнее предположение привлекательно тем, что оно устраняет необходимость поворота всей молекулы цитохрома с (такой поворот необходим для объяснения действия цитохрома с в мембранах митохондрий), когда одно и то же место, ответственное за передачу электрона, поочередно вступает в контакт то с редуктазой, то с оксидазой, как предполагали, например, Чанс и сотр. [96]. Как мы уже видели, сера может быть хорошим «наводящим» атомом, а вдобавок к этому, неподеленная пара на атоме серы метионинового остатка может участвовать в образовании водородной связи с гидроксильным протоном тирозина-67. Таким образом, перенос электрона от тирозина к железу(ІІІ) может происходить в промежуточном соединении, образующемся с помощью протонного мостика, Туг—О— Н—S—Fe. Будет ли при этом мостиковый протон оставаться на месте (как предполагают Дикерсон и сотр. [95]) или будет переноситься, трудно предсказать заранее, поскольку это зависит от основности атома кислорода, входящего в состав катион-радикала тирозина, и атома серы, координированного железом(П).
Наряду с механизмом восстановления гемового железа (III), связанным с перемещением тирозина-67, может существовать и такой механизм, который осуществляется при перемещении метио-нина-80. В этом случае последовательность переноса электрона будет такова: редуктаза—*-сера метионина-80—>-гемовое желе-
зо(Ш). Так что в присутствии редуктазы гемовое железо(ІІІ) должно снимать один электрон с атома серы метионина, после чего участок полипептидной цепи 79—83 должен повернуться так, чтобы метионин-80 пришел в контакт с редуктазой. На модели цитохрома сш можно показать, что такой поворот полипептидного участка 79—83 возможен и что в результате Е-аминный азот лизина-79 может занять шестое координационное место у атома гемового железа. Метионин-80 после передачи на него электрона с редуктазы может вернуться в прежнее положение вблизи железа (II). Так что приведенные .механизмы относятся к области интригующих загадок (см. также гл. 26) и потребуется еще немало дополнительной информации, прежде чем удастся отбросить один из них (а может быть, и оба).
8- НОВЕЙШИЕ СВЕДЕНИЯ*
1) За время подготовки настоящего издания к публикации исследования в области окислительно-восстановительных реакций существенно продвинулись вперед. Ниже приводятся неполные вы-
* Эти дополнительные сведения внесены автором главы в корректуру изда ния на английском языке. — Прим. ред.
48
Глава 19
борочные данные из некоторых последних работ, причем выбор не лишен субъективного подхода автора. Стайне и Айберс [97] нашли, что в гексаамминных комплексах рутения(II) и рутения(III) различие в длинах связей Ru(II)—NH3 и Ru(III)—NH3 равно 0,040 А, что намного меньше разницы между аналогичными расстояниями в гексаамминных комплексах кобальта (II) и кобальта (III), равной 0,178 А. Авторы пришли к выводу, что замедленный электронный обмен в системе Co(NH3)|+—Co(NH3)jj+ обусловлен различным расстоянием между уровнями спиновых состояний в этих обменивающихся частицах, а не энергией внутрисфер-ной перегруппировки. Они предположили следующую схему для этой обменной реакции:
Co(NHs)I+ =ї=ї: Co(NHs)l+
«ад)5 (ее)\ V2g)° (ееУ,
ВЫСОКОСПИНОВЫЙ низкоспиновый
Co(NH3)jj+ -f Co(NH3)jj+ -* Co(NH3)i++Co(NH3)f+
(<2g)e (eg)1 + (4g)“ (>2g)6 + «2g)“ (eg)1,
где непосредственному обмену электроном (который на самом деле протекает очень быстро) предшествует переход высокоспинового комплекса кобальта (II) в электронно-возбужденную, низкоспиновую форму.
Опубликованы результаты теоретического исследования электронной структуры двухъядерного комплекса I (см. разд. 3.1), содержащего пиразиновый мостик [98, 99]. Попытки синтеза двухъядерных комплексов, содержащих рутений(II) и рутений(III), а также 4,4-бипиридин или 1,2-бис (4-пиридил) этилен в качестве мостиковых лигандов не увенчались успехом [100].
Определены константы устойчивости предварительных комплексов, образующихся в ходе ряда внутрисферных [101, 102] и внешнесферных [ЮЗ] реакций (см. разд. 1.5). Следует заметить, что при этом предварительный комплекс в прямой реакции оказывается последующим комплексом для обратной реакции.
Опубликованы данные [104] по расшифровке топографии цитохрома с разрешением в 2,8 А (см. гл. 26). Определена константа скорости стадии раскрытия гемовой полости цитохрома сш и (или) разрыва связи между атомом гемового железа и атомом серы метионина-80 [105]. Изучена возможность разрыва связи железо — сера в молекуле цитохрома сш в ходе некоторых реакций с переносом электрона [105, 106]. Установлено, что характер протекания процесса восстановления цитохрома сш хромом(II), катализируемого анионами, согласуется с механизмом, при котором перенос электрона происходит через ребро порфириновой системы [106, 107]. В то же время получены доказательства су-
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама