Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 20

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 319 >> Следующая

Окислительно-восстановительные реакции
49
ществования и другого пути переноса электрона, включающего раскрытие полости гема и (или) разрыв связи железо — сера. Таким образом, в зависимости от условий перенос электрона к цитохрому сш может осуществляться либо путем непосредственной передачи электрона на атом железа (возможно, с помощью подходящего мостикового лиганда), либо через выступ порфири-новой системы. Не исключена возможность, что при определенных условиях найдутся другие пути переноса электрона к цитохрому сш.
2) При описании некоторых реакций между кобальтом (II) и кобальтом (III) может оказаться полезной более общая форма уравнения (49):
. n rWWl1/a
la~Pl2 [ P1P2 J ’ (76)
где f теперь содержит множители p. Уравнение (76) допускает возможность, когда все сопоставляемые реакции могут быть неадиабатическими; оно сводится к уравнению (49) при условии, что Pi2=Pi=P2=l (т. е. когда реакции носят адиабатический характер), либо когда выполняется условие pi 2= (РіРг)1/а (и /=1)> упоминавшееся ранее [6]. Заметим, что, если рі=рг=1, но рц<^.\, уравнение (49) остается справедливым в отношении свободной энергии, но значения ki 2, рассчитанные из него, в этом случае будут завышены по сравнению с наблюдаемыми. Такой случай был, например, в серии реакций окисления комплексов типа Fe(phen)§+ акво-комплексом кобальта (III) [36]. С другой стороны, если р\ или то допущение pi=p2=l приведет к тому, что рассчи-
танные значения получаются сильно завышенными, а значение свободной энергии, рассчитанное на основании таких значений f, будет также сильно завышенным.
Поскольку малая величина множителей р может проявиться в относительно большой отрицательной энтропии активации, то в реальных системах величину р можно получить из зависимости скорости переноса электрона от температуры. Если реакции, скорости которых сопоставляются, обладают сильно отличающимися температурно независимыми коэффициентами, то, используя уравнение (76) или ему подобное, можно внести поправку на эту разницу. Внесение такой поправки основано, разумеется, на том предположении, что невыполнение уравнения (49) обусловлено неадиабатическим характером реакций; если же накладываются другие причины, например, для переноса электрона требуется предварительный переход одного из реагентов в электронно-возбужденное состояние (о такой возможности уже высказывалось предположение) , то для их учета необходим дополнительный анализ.
4—1 92
50
Глава 19
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Sykes A. G., Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 10, 153 (1967).
2. Basolo F., Pearson R. G., Mechanisms of Inorganic Reactions, Wiley, New York, 1967, p. 454.
3. Reynolds W. L., Lumry R. W., Mechanisms of Electron Transfer, The Ronald Press, New York, 1966.
4. Sutin N.. A. Rev. Phys. Chem., 17, 119 (1966).
5. Taube H., Gould E. S., Accounts Chem. Res., 2, 321 (1969).
6. Sutin N.. Accounts Chem. Res., 1, 225 (1968).
7. Sutin N.. A. Rev. Nucl. Sci., 12, 285 (1962).
8. HalpernJ., Quart. Rev., 15, 217 (1961).
9. Taube H., Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1, 1 (1959).
10. Ландау Jl., Физ. ж., 2, 46 (1932).
11. Zener С., Proc. R. Soc., A137, 696 (1932); A140, 660 (1933).
12. Coulson C. A., Zalewski K-, Proc. R. Soc., A268, 437 (1962).
13. Kauzmann W., Quantum Chemistry, Academic Press, New York, 1957, p. 535.
14. Marcus R. A., A. Rev. Phys. Chem., 15, 155 (1964).
15. Halpern J., Orgel L. E,, Discuss. Faraday Soc., 29, 32 (1960).
16. Manning P. V., Jarnagin R. C„ Silver М., J. Phys. Chem., 68, 265 (1964).
17. Gurnee E. F., Magee J. L., J. Chem. Phys., 26, 1237 (1957).
18. Marcus R. A., J. Chem. Phys., 24, 966 (1956); 44, 679 (1965).
19. Marcus R. A., J. Phys. Chem., 72, 891 (1968).
20. Hush N. S., Trans. Faraday Soc., 57, 557 (1961).
21. George P., Griffith J., in P. Boyer, H. Lardy and K. Myrback, The Enzymes, Vol. 1, Academic Press, New York, 1959, p. 347.
22. Silverman J., Dodson R. W., J. Phys. Chem., 56, 846 (1952).
23. Kowalsky A., Biochemistry, 4, 2382 (1965).
24. Larsen D. W., Wahl A. C., J. Chem. Phys., 43, 3765 (1965).
25. Meyer T. J., Taube H., Inorg. Chem., 7, 2369 (1968).
26. Bonner N. A., Hunt J. P., J. Am. Chem. Soc., 82, 3826 (1960).
27. Stranks D. R., Discuss. Faraday Soc., 29, 73 (1960).
28. Dwyer F. P., Sargeson A. G., J. Phys. Chem., 65, 1892 (1961).
29. Baker B. R., Basolo F., Neuman H. М., J. Phys. Chem., 63, 371 (1959).
30. Dickerson R. E., Kopka L. M„ Weinzierl J., Varnum I., Eisenberg D., Margo-liash E., J. Biol. Chem., 242, 3015 (1967).
31. Gygax H. R., Jordan J., Discuss. Faraday Soc., 45, 227 (1968).
32. Hush N. S., Progr. Inorg. Chem., 8, 391 (1967).
33. Barnet М. Т., Craven В. М., Freeman H. C., Kime N. E., Ibers J. A., Chem. Commun., 307 (1966); Kime N. E., Ibers J. A., Acta Cryst., B25, 168 (1969).
34. Creutz C., Taube H., J. Am. Chem. Soc., 91, 3988 (1969).
35. Newton T. W., J. Chem. Educ., 45, 571 (1968).
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама