Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 217

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 211 212 213 214 215 216 < 217 > 218 219 220 221 222 223 .. 319 >> Следующая

Хлорофилл
503
3.5. Взаимодействие хлорофилла с феофитииом .[89]
Не содержащее магния производное хлорофилла — феофитин (Pheo) а взаимодействует с Chi а в присутствии воды неожиданным образом. В смеси сухого Chi а и Pheo а в алифатических углеводородных растворителях или в пленке не происходит изменений как в ИК-, так и в видимой области спектра. Добавление воды к чистому феофитину а также не вызвало спектральных изменений. Однако после того, как безводные пленки Chi а, содержащие от 10 до 60% Pheo а, помещали в атмосферу водяных паров на 1 ч при 55 °С, в спектре появлялась новая полоса поглощения при 712+2 нм. При концентрации Pheo а в пленке, большей чем 10%, даже продолжительная гидратация не приводит к образованию частиц (Chl-H20)„ с максимумом поглощения при 740 нм. Гидратация растворов Chi а и Pheo а в додекане или в н-октане приводит к появлению в спектре четкой полосы поглощения при 720 нм, однако полоса поглощения при 740 нм также не появляется. Центрифугирование с небольшой скоростью приводит к отделению частиц, поглощающих при 720 нм. Анализ спектров этих частиц доказал, что отношение Chi а к Pheo а в них равно 2,00±0,09. В связи с тем что эти агрегаты легко осаждаются, можно думать, что они имеют молекулярный состав (2Chl а : Pheoa-xH20)n. Исследование ИК-сіпектров дало ключ к структуре таких комплексов. В области поглощения карбонильной группы найдены три главные полосы при 1735, 1675 и
1654 см-1, интерпретированные следующим образом: полоса при 1735 см-1 относится к несвязанной сложноэфирной группе С=0; полосу при 1675 см-1 дает СО в группировке СЫ-кето-С= = 0- • -Mg- - -ОН2 и полоса при 1654 см-1 соответствует группировке РЬео-кето-С=0-¦-H(OH)Mg таким образом, что полоса поглощения отнесена к кето-группе С=0 феофитина а, связанного водородной связью. Следовательно, можно рассматривать образование аддукта хлорофилла, феофитина и воды как результат взаимодействия дигидрата димера хлорофилла за счет водородных связей с феофитином. У феофитина имеется два центра, способных к образованию водородных связей: кето-груп-па в цикле V и пиррольный атом азота. Таким образом, и дигидрат хлорофилла и феофитин как полифункциональные соединения могут образовать большие агрегаты. В отличие от гидрата хлорофилла (Chl-H20)„, который может быть представлен в виде цепи —Chl-H20-Chl-H20-Chl-H20-Chl—, аддукт с феофитином, по-видимому, представляет собой цепь —Chl-H20-Pheo-Н20-Chi•
• Chi ¦ Н20¦ Pheo-Н20-Chi—. Структура этого аддукта отличается от рассмотренной выше структуры (Chi ¦ Н20)„ тем, что в ней еще сохраняются димерные частицы хлорофилла с координационным взаимодействием кето-С=0-¦ -Mg, для которого характерно по-
504
Глава 29
глощение при 720 нм. Хотя обе обсуждаемые структуры линейны, наличие днмерных участков делает невозможным расположение макроциклов хлорофилла в параллельных 'плоскостях, как у (Chi ¦ HgO) п (рис. 29.14). В аддукте (2Chl - Pheo - л'Н20) п молекулы хлорофилла повернуты друг относительно друга на некоторый угол, и единственные параллельные плоскости в каждой субъединице такого аддукта — это плоскости одной молекулы хлорофилла и феофитина. Вероятно, вследствие этого спектр аддукта имеет наименьшее длинноволновое смещение.
У зеленых растений [90] обнаружены максимумы поглощения в видимой части спектра вблизи 695, 712 и 720 нм, причем в тех случаях, когда в растениях присутствуют большие количества феофитина. Рассмотренные выше данные позволяют понять природу этих максимумов. При этом следует иметь в виду, что фео-фитин не является нормальным компонентом здоровых растений. В связи с этим уместно задать вопрос: относятся ли указанные максимумы поглощения к частицам хлорофилла, участвующим в фотосинтезе?
3.6. Равновесные превращения хлорофиллсодержащих частиц [55]
Мономеры, димеры и олигомеры хлорофилла, а также комплексы хлорофилла, содержащие моно- и дифункциональные лиганды, описанные в предыдущих разделах, взаимосвязаны серией равновесных превращений.
В рамках этих равновесных превращений могут быть исследованы влияния растворителей, природы нуклеофилов, температуры и концентраций и другие условия взаимопревращений хлорофиллсодержащих частиц. В деталях эти равновесные превращения были изучены только для хлорофилла а, однако эти же приемы исследования могут быть использованы и для других хлорофиллов. Взаимодействие хлорофилла с водой представляет собой частный случай взаимодействий но, поскольку вода в этих реакциях проявляет совершенно особые свойства, эти реакции можно описать отдельными уравнениями. Равновесные превращения представлены уравнениями (1) —(12):
Кі
2ChI Chl2, (1)
*2
n(ChI2) < > (Chl2)n, (2)
Ks
Chl2 + L > ChI2L, (3)
Chl2-L + L Chl2-L2> (4)
Предыдущая << 1 .. 211 212 213 214 215 216 < 217 > 218 219 220 221 222 223 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама