Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 22

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 319 >> Следующая

105. Sutin N., Yandell J. K-, J. Biol. Chem., 247, 6932 (1972).
106. Yandell J. K., Fay D. P., Sutin N.. J. Am. Chem. Soc., submitted for publication.
107. Sutin N., Chem. Brit., 8, 148 (1972).
108. Toppen D. L„ Linck R. G., Inorg. Chem., 10, 2635 (1971).
ГЛАВА 20
КАТАЛИЗ ИОНАМИ МЕТАЛЛОВ РЕАКЦИЙ МОЛЕКУЛЯРНОГО КИСЛОРОДА*
А. Э. Мартел, М. М. Такуи Хан Martell А. Е., Taqui Khan М. М., Department of Chemistry Texas A & M University, College Station, Texas, USA
1. ВВЕДЕНИЕ
Эта глава представляет собой схематический обзор по катализируемым ионами металлов реакциям молекулярного кислорода, а также продукта частичного его восстановления -— перекиси водорода. Невозможно дать всесторонний обзор литературы по изучению этих многообразных реакций, тем не менее здесь предпринята попытка рассмотреть все их основные типы, наблюдавшиеся в химических и биологических системах, и наметить их логически обоснованную классификацию. Вторая цель, которую ставили перед собой авторы настоящей главы, — сопоставить механизмы катализа ионами металлов окислительно-восстановительных реакций, а также по возможности применить эти механизмы для лучшего понимания аналогичных реакций, протекающих в биологических системах.
Как видно из табл. 20.1, реакции кислорода можно разделить на два больших класса: к первому относятся реакции, при которых кислород сам присоединяется к субстрату (реакции внедрения), ко второму относятся реакции, при которых кислород служит просто окислителем и в зависимости от природы и условий реакции восстанавливается до перекиси водорода или до воды. Последний тип реакций называют реакциями без внедрения. Реакции кислорода без его внедрения в субстрат можно подразделить на два типа: реакции четырехэлектронного восстановления до воды и реакции двухэлектронного восстановления до перекиси водорода. В реакциях внедрения можно также выделить два типа в зависимости от того, один или оба атома кислорода присоединяются к субстрату.
В этой главе будут также рассмотрены некоторые катализируемые ионами металлов реакции перекисных частиц, которые яв-
* Материалы частично были представлены на Симпозиуме неорганической биохимии, 151-е заседание Американского химического общества, Питтсбург, штат Пенсильвания, апрель 1966 г.
Таблица 20-1
Реакции кислорода
Реакции внедрения
Реакции без внедрения
\
Внедрение с разрывом связи О—О
Полное внедрение
1. Реакции с участием диоксиге-иаз
пирокатехин—*• муконовая кислота (пирокатехаза)
2. PhCOCH3—*
— PhCOOH (Мп3+, Мп2+)
Перекисные реакции
1. Реакция Фентона
2 Модельные пе-роксидазные реакции
Реакции 02
1. Реакция Унден-френда
2. Свободиоради-кальные реакции
02
3. Реакции с участием моноксиге-
наз
Внедрение без разрыва связи 0-0
1. rr + o2—
—"ROOR (катализ ионами металлов)
2. Реакции металлоорганических соединений
MR-{- 02—> —MOOR
Восстановление до Н2О2
1 Окисление с помощью перенос-чиков кислорода
2. Катализируемые ионами металлов реакции окисления аскорбиновой кислоты, катехи-нов н т. п
3. Ферментативные реакции (ури-аза, аминоксида-зы, оксалатокси-даза и др.)
Ступенчатое восстановление до Н20
1. Оксидазные реакции (тирозина-за, лакказа, поли-фенолоксидазы и ДР-)
2. Реакции рекомбинации свободных радикалов
3. Ферментативные реакции ре-ком бнации
Диспропорцио-нирование Н202
1. Модельные каталазные реакции
2. Реакции в ферментативных каталаз-ных системах
Катализ ионами металлов реакций молекулярного кислорода
55
ляются важными промежуточными продуктами при восстановлении кислорода до воды. Кроме того, в обзор включена реакция диспропорционирования перекиси водорода на кислород и воду (каталазный эффект), так как она непосредственно связана с другими реакциями перекиси водорода и кислорода, и в особенности с теми из них, которые встречаются в биологических системах.
1.1. Энергетика восстановления кислорода
Прежде чем разбираться в деталях механизма реакций с участием кислорода, рассмотрим природу его различных состояний окисления от 02 и до воды. В табл. 20.2 даны энергии диссоциации частиц кислорода в наиболее важных состояниях окисления. Как и следовало ожидать, при последовательном увеличении числа электронов в молекуле 02 длина связи О—О возрастает, а энергия ее диссоциации падает.
Таблица 20.2
Физико-химические характеристики кислорода и продуктов его восстановления
Частица Степень Межатомное Энергия диссоциации Литература
реакция Д H,
ккал/моль

о2 0 1,20 02 -^ 20 117 1
05 0 --- 05 -20 95 2
о? -1/2 1,27 Оу *- О --j - 0 88 2
о|- ---1 1,35 Ha02(aq) -*- 20H(aq) 46 3
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама