Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 220

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 319 >> Следующая

Хлорофилл
509
рофилла, полученными в обычных лабораторных условиях. Это в свою очередь позволило должным образом интерпретировать электронные спектры хлорофилла в растениях.
Известно, что хлорофилл в растениях, по сравнению с его растворами в полярных растворителях, получаемых в лабораторных условиях, имеет необычные спектральные характеристики. Хлорофилл в растворах поглощает в красном участке спектра вблизи 662 нм, в то время как полоса поглощения хлорофилла в растениях сдвинута в более длинноволновую область и большая часть хлорофилла поглощает вблизи 680 нм [93]. Широко распространено мнение, что небольшая фракция хлорофилла, поглощающая при 700 нм, играет особую роль в первичном акте конверсии света в процессе фотосинтеза [46]. Несмотря на необычные спектральные свойства хлорофилла, заставившие некоторых исследователей сделать вывод о множественности форм хлорофилла, существующего в растениях, при выделении из них был получен только один Chi а с обычной структурой. Тогда, необычные спектральные свойства Chi а в растениях были объяснены «агрегацией» частиц хлорофилла [48], комплексообразованием с белками или с другими клеточными компонентами или наличием особого окружения [47], однако ни одно из этих объяснений не было удовлетворительным.
Зависимость электронных спектров хлорофилла от природы растворителя, в котором проводили измерения, долгое время не была понятна. В спектрах Chi а в неполярных растворителях наблюдали сдвиг полос поглощения в красную область. Этот сдвиг был первоначально интерпретирован как результат изменения величин относительных энергий п, я* и ял* синглетных состояний при переходе от полярного к неполярному растворителю [94, 95]. Изменения в спектрах, наблюдаемых при переходах от мономера к димеру или к олигомеру, были также ошибочно интерпретированы с точки зрения рассмотрения относительных энергий возбужденных состояний. Когда такие интерпретации используют в современных монографиях для объяснения спектральных или флуоресцентных свойств хлорофилла [96, 97], то это по крайней мере должно сопровождаться необходимыми оговорками. Пленки хлорофилла, обработанные парами воды или диоксана, показывают еще большее красное смещение. Для объяснения необычных спектральных свойств систем снова были использованы такие понятия, как «агрегация» частиц хлорофилла.
Ранее основным параметром электронного спектра, являвшегося предметом исследования, была длина волны максимума полосы поглощения. В связи с тем что красная область спектра поглощения хлорофилла очень сложна, для объективного установления происхождения полос поглощения исследователи были вынуждены прибегнуть к методам развертки электронных спектров
510
Глава 29
с привлечением вычислительных машин. Эти методы были уже использованы при анализе спектральных данных, полученных при работе с растительными материалами [43, 98, 99], однако они не применялись для оценки спектров хлорофилла in vitro. С этой целью была использована программа развертки спектров библиотеки Национальной лаборатории в Аргонне. Развертка на гауссовские компоненты проводилась на ЭВМ IBM 360/75. Была получена начальная приближенная матрица, и затем начальная оценка была улучшена вариационными методами, минимизирующими метрику. Эта процедура позволила получать электронные спектры растворов хлорофилла в больших концентрациях.
4.2. Электронные спектры димеров хлорофилла а [100]
Давно было известно, что растворы Chic в CCI4 имеют плечо с длинноволновой стороны полосы поглощения в красном участке спектра. Эта полоса была разделена на гауссовские компоненты с максимумами при 628, 650, 662, 678 и 700 нм. Положение пиков, полуширина линий и относительные площади компонент не зависели от концентраций хлорофилла в широкой области изменений последней от 10_6 до 10-1 М.
Эти данные соответствовали результатам измерений молекулярных масс методом осмометрии в паровой фазе, которые показали, что Chi а в СС14 даже в концентрированных растворах существует преимущественно в виде димера [72]. Таким образом и анализ спектров поглощения в видимой области и определения молекулярных масс позволили получить результаты, которые находились в соответствии с представлениями о том, что состояние хлорофилла в растворе ССЦ относительно независимо от его концентрации. В самом деле, электронные спектры дают наилучшее доказательство того, что Chi а в CCI4 существует в виде димера и в очень разбавленных растворах.
4.3. Электронные спектры олигомеров хлорофилла а [100]
Спектры олигомеров (Chl)n в алифатических углеводородах разделяются на гауссовские компоненты при 628, 650, 662, 678 и 703 нм, в которых положение пиков и полуширины спектральных линий идентичны спектрам димеров в растворе СС14. Однако в алифатических углеводородах относительные площади полос поглощения при 662, 678 и 703 нм не остаются постоянными при изменении концентрации, т. е. при изменении величины п олигомера (рис. 29.15). При увеличении концентрации хлорофилла в растворе размер олигомера становится больше, площадь компоненты при 662 нм уменьшается, в то время как площадь компоненты при 678 нм увеличивается. При концентрации Chi а в доде-
Предыдущая << 1 .. 214 215 216 217 218 219 < 220 > 221 222 223 224 225 226 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама