Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 303

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 297 298 299 300 301 302 < 303 > 304 305 306 307 308 309 .. 319 >> Следующая

710
Глава 34
Для того чтобы подтвердить образование циклического фосфатного интермедиата в реакции разрушения цинком, исследовали кинетику разрушения ряда тринуклеотидов [109]. На рис. 34.17 показаны результаты, полученные для триинозиновой кислоты (ИфИфИ). Из рисунка следует, что кривая, характеризующая образование инозин-З'-фосфата во времени, имеет S-образную форму, которая в начальной части имеет отставание, за которым
Бремя (при 64°С), ч
Рис. 34.17. Скорость разрушения тримера и образования продуктов при разрушении трнинозиновой кислоты (ИфИфИ) ионами Znz+. Сравните кривую для ИЗ'ф и И>ф [109].
следует ускоренное повышение. Образование циклического тшо-аин-З', 5'-фосфата (И>ф), предшествующее образованию фосфата с открытой цепью, проходит через максимум и спускается до нуля, в то время как концентрация фосфата с открытой цепью (Иф) повышается. Так как разрушение ИфИфИ является типичным для разрушения всех тринуклеотидов, то можно сделать вывод, что для разрушения фосфодиэфирных связей ионами цинка характерно промежуточное образование циклического фосфата, а не хелато-образование с участием 2'-гидроксильной группы.
Таким образом, деполимеризация РНК ионами металлов по механизму сходна с ферментативным разрушением РНК. Сходство между ферментативным разрушением РНК и разрушением ее ионами цинка проявляется и :в том, что обе эти реакции ингибируются ионами других металлов. Ферменты характеристично 'ингибируются ионами металлов. Деполимеризация рибополинуклео-тидов цинком резко ингибируется ионами металлов, связывающимися с основаниями, например, серебром [ПО]. В присутствии серебра разрушение поли-И и поли-У фактически не происходит. Возможное объяснение ингибирующего влияния ионов серебра на
Комплексы полинуклеотидов и нуклеиновых кислот
711
разрушение цинком заключается в том, что, хотя ионы цинка, присоединяясь к фосфату, ослабляют фосфодиэфирные связи, структура полинуклеотида в целом упрочняется вследствие присоединения к основаниям ионов серебра. Аналогия с ингибированием ферментативного разрушения ионами металлов может быть случайной, та,к как ингибирование ферментов часто происходит вследствие денатурации белков ионами металлов.
9- ВЛИЯНИЕ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ НА ФЕРМЕНТАТИВНОЕ РАЗРУШЕНИЕ РНК И ДНК
Хотя ионы металлов сами по себе эффективны только для деполимеризации РНК, существуют ферменты, которые специфически деполимеризуют либо РНК (рибонуклеазы, РНК-азы), либо ДНК (дезоксирибонуклеазы, ДНК-азы). Представляет интерес сравнить влияние ионов металлов на эти два типа ферментов.
Наиболее тщательно исследовался разрушающий ДНК фермент ДНК-азы I, выделенный из поджелудочной железы быка. Для активирования этого фермента необходимы ионы металлов. Он активируется ионами многих металлов [111—115]. Как активаторы наиболее часто используются ионы Mg(II) .и Мп(П), хотя Co(II) активирует его значительно лучше, чем эти ионы [116]. Механизм разрушения ДНК ДНК-азой I может быть совершенно различным в присутствия ионов различных металлов [117]. В случае Mg(II) начало гидролиза фосфодиэфирных связей происходит с отставанием, что приписывают механизму «двойного удара», при котором одновременно расщепляется только одна цепь двойной спирали, и, таким образом, чтобы вызвать разрыв молекулы, требуется удачный удар в то же место на противоположной цепи. В присутствии Mn(II), Са(ІІ) или Со(Н) отставание в расщеплении отсутствует, и, очевидно, эти металлы вызывают одновременное расщепление обеих цепей.
Аналогично тому как Mg(II) и Mn(II) отличаются по влиянию на механизм действия ДНК-азы I, их селективность по отношению к фосфодиэфирным связям также различна. В соответствии с влиянием этих металлов на ДНК и ДНК-полимеразу ионы Мп(ІІ) вызывают менее селективную реакцию расщепления, чем ионы Mg(II). ДНК-аза I разрушает поли-дГ-поли-дЦ в присутствии ионов Мп(П), но не разрушает его в присутствии ионов Mg(ll) [118]. Способность ионов Mn(II), в противоположность ионам Mg(II), облегчать одновременное расщепление обеих цепей в одном и том же месте может быть обусловлена более низкой селективностью мест расщепления ионами Мп [117].
Хотя активность ДНК-азы, зависящая от ионов Mg(II), обладает некоторой селективностью по отношению к составу нуклеоти-
712
Глава 34
да, в общем ее реакция неспецифична по сравнению с реакцией разрушения полирибонуклеотидов ионами металлов. Существует возможность значительно повысить специфичность реакции ДНК-азы, используя в качестве активирующих вместо ионов Mg ионы Си. Из приведенных ниже данных [119] следует, что Cu(II), связанная ДНК-азой, вызывает такую же специфичность по отношению к расщеплению ДНК, как ионы цинка при неферментатип-ном расщеплении РНК- Расщепление Г резко понижается, а расщепление Т резко повышается. Возможно, что ионы металлов, присоединяясь к основаниям ДНК, ингибируют гидролиз соседних со связанными основаниями связей. Возможность такой интерпретации подтверждается тем, что ионы Си(II) легче связываются с Г и труднее с Т.
Содержание мест расщепления. %
Предыдущая << 1 .. 297 298 299 300 301 302 < 303 > 304 305 306 307 308 309 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама