Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Эйхгорн Г. -> "Неорганическая биохимия. Том 2" -> 58

Неорганическая биохимия. Том 2 - Эйхгорн Г.

Эйхгорн Г. Неорганическая биохимия. Том 2 — М.: Мир, 1978. — 737 c.
Скачать (прямая ссылка): neorganicheskayahimiya1978.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 319 >> Следующая

138
Глава 22
Таблица 22.7
Параметры спектров Мессбауэра двух железо-серусодержащих белков [65]*
Окисленные белки Белок®
ферредоксин шпината белок надпочечника
<4.2 К) {4,2 К)
+0,06 +0,06
и. с. ---0,08 ---0,08
---0,03 ---0,03
+0,09 +0,09
К. р. 0,65 0,61
---0,07 ---0,07
0,5±0,3 0,5+0,3
Восстановленные белки (выше 50 К) (выше 100 К)
«Железо(ІІІ)» и. с. ---0,06 ---0,07
к. р. 0,64 0,81
«Железо(II)» и. с. +0,21 +0,19
к. р. 2,63 2,72
(4,2 К) (4,2 К)
«Железо(ІІІ)» и. с. -0,1 _
К. р. +0,64 -
л 0,6+0,3 ---
«Железо(ІІ)» и. с. 0,19 -
к. р. ---3,00 ---
л 0+0,2 -
Изомерные сдвиги определяли по отношению к 67Со, растворенному в платине. Изомерные сдвиги (и. с.) н значения квадрупольного расщепления (к. р.) даны в мм/с-1; 1] — параметр асимметрии.
® Спектры указанных белков, по-видимому, представляют собой два разных типа гамма-резоиансиых характеристик; подробно о спектрах Меосбауэра этих и других белков типа 2-Fe—S* см. в работе [65].
ру железа (III). Восстановленные формы ферредоксинов растительного типа дают более сложную картину в спектре Мессбауэра (рис. 22.7). При понижении температуры скорость релаксации неспаренного электрона уменьшается и становится соизмеримой со скоростью переходов между энергетическими уровнями ядра. В результате на ядрах появляется магнитная составляющая, отличная от нуля, и энергетические уровни ядра благодаря эффекту Зеемана становятся размытыми, а спектральные линии — уширенными. При более высоких температурах, благодаря быстрой релаксации магнитного момента электрона, результирующий эффективный магнитный момент для каждого ядерного уровня прибли-
Ферредоксины и другие железо-серусодержащие белки______________139
Л Г
вок-
її
«, Vі
жается к нулю, вследствие чего остается две квадрупольно расщепленных пары линий. У одной пары линий величина расщепления больше и характерна для высокоапинового иона железа(II), у другой расщепление мало и может быть обусловлено высокоспиновым либо низкоспиновым ионом железа (III). Так как эффективный магнитный момент восстановленного белка соответствует
5 = V21 то полученные характеристики спектра Мессбауэра можно объяснить тем, что в парамагнитном центре присутствуют высокоспиновый ион железа (II)
(S=4/2) и высокоспиновый ион железа (III) (S=5/2), которые благодаря антиферромагнитно-му взаимодействию дают в основном состоянии результирующий спин */г• Такая интерпретация данных подтверждается пу тем теоретического расчета s спектра Мессбауэра, выполненно- § го на основе данного предполо- | жения и с учетом констант сверх-тонкого взаимодействия, полу- § ченным по методу ДЭЯМР [65]. t§"
iV
IIі
Є5К-«и-їЧ«V****
•V*-,
Рис. 22.7. Спектр Мессбауэра восстановленной формы железо-серу-содержащего белка из шпината при температурах от 4 до 253 К [65].
В качестве источника использовался Со в платиновой матрице; параллельно направлению гамма-излучения накладывалось поле напряженностью 580 Э. Белсик обогащен изотопом 67Fe примерно на 90% в результате химического обмена.
S7K
Л.
У. J


50К-
Г Wy 1 З2кJ Л»Ч«іУ<Л V
4.3К

-2
V V-
0 *2 мм/с
До сих пор мы обсуждали результаты исследований, проводимых на замороженных образцах. Поэ и сотр. [66] получили спектры протонного магнитного резонанса (ПМР) высокого разрешения ферредоксинов из хлоропластов петрушки и шпината при температурах, обычных для существования биосистем, и показали, что по крайней мере некоторые особенности белков, фиксируемые при низких температурах, характерны для них и при обычной температуре. В спектре ПМР и окисленных и восстановленных форм белков были зафиксированы резонансные сигналы, смещенные в
140
Глава 22
результате контактного взаимодействия, которые можно отнести к сигналам от протонов p-СНг-групп четырех остатков цистеина. Характер изменения этих сигналов в зависимости от температуры можно связать с наличием в белках обеих форм антиферромагнетизма. При комнатной температуре верхние магнитные уровни комплекса, очевидно, заселены, так что окисленный белок не должен быть строго диамагнитным, каким он был при 4 К [47]. Кроме того, сигналы, смещенные благодаря контактному взаимодействию, по своей температурной зависимости разделяются на две группы по четыре сигнала в каждой. Это явление можно объяснить неэквивалентностью двух атомов железа, если с ними связаны остатки цистеина. Следует подчеркнуть, что наблюдаемые ан-тиферромагнитные свойства можно ожидать в случае образования биядерного комплекса с мостиковыми серусодержащими лигандами. Последний вывод вновь подтверждает изложенные выше представления о характере парамагнитного центра в ферредоксинах растительного происхождения. Кстати, модель биядерных железо*-серусодержащих кластеров была выдвинута еще до того, как было предпринято большинство исследований, основанных на использовании физических методов, о которых уже шла речь.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 319 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама