Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Гершкович А.А. -> "Химический синтез пептидов" -> 38

Химический синтез пептидов - Гершкович А.А.

Гершкович А.А., Кибирев В.К. Химический синтез пептидов — К.: Наукова думка, 1992. — 360 c.
ISBN 5-12-003103-Х
Скачать (прямая ссылка): himsintezpeptidov1992.djvu
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 123 >> Следующая

Методика 96. у-Бензиловый эфир карбобензоксиглу-таминовой кислоты [223].
23,7 г (0,1 моль) ^-бензолового эфира L-глутаминовой кислоты и 20 г (0,24 моль) бикарбоната натрия растворяют при 65 °С .в 1 л воды. К раствору при постоянном размешивании добавляют по каплям 20 мл карбобензоксихлорида и продолжают перемешивание до тех пор, пока температура реакционной массы не снизится до 50 °С; на это требуется примерно 50 мин. Затем колбу охлаждают, раствор обрабатывают эфиром (30 мл X 2), фильтруют и подкисляют до рН2,0. Выпавшее масло экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки промывают водой, содержащей 7 мл 1,4 н: раствора бикарбоната калия, сушат сульфатом магния и эфир удаляют на роторном испарителе. Остаток растворяют в четыреххлористом углероде, упаривают до объема 140 мл и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавшие бесцветные иглы отфильтровывают и сушат. Выход 19,8 г (54 %), т. пл. 76—78 °С.
Если продукт не удается закристаллизовать, то его можно перевести в кристаллическую дициклогексиламмонийную соль.
119
Продукт реакции растворяют в эфире и добавляют небольшой избыток дициклогексиламина. Через некоторое время выпадает кристаллическая ДЦГА-соль у-бензилового эфира карбобен-зоксиглутаминовой кислоты.
Аналогично [224] из 4,4 г (20 ммоль) ?-бензилового эфира — аспарагиновой кислоты и 4,1 г (24 ммоль) карбобензоксихлорида при 50 РС получили 5,3 г (75 %) карбобензоксипроизводного с т. пл. 107—108 °С, [а]** + 11,9 {с = 10, уксусная кислота).
Ввиду низкого выхода у-бензилового эфира карбобензокси-глутаминовой кислоты нами предложен метод получения его через триметилсилильное производное с выходом около 90 %.
Методика 97. у-Бензиловый эфир карбобензокси-L-глутаминовой кислоты
H-GIu (OBzl) ОН (chnmmC1 -> TMS-GIu (OBzl) OTMS
->- Z-GIu(OBzI)OTMS — -> Z—Glu (OBzl) ОН,
К суспензии 10 г (41 ммоль) у-бензилового эфира L-глутамино-вой кислоты в 60 мл безводного метиленхлорида добавляли 13 мл (100 ммоль) триметилхлорсилана и кипятили, защищая от влаги, с обратным холодильником 1 ч. После охлаждения раствора льдом вносят 7,6 мл (72 ммоль) NMM и 8 мл (55 ммоль) карбобензосихлорида и перемешивают при этой температуре
1 ч, а затем еще 5 ч. После фильтрования и упарки раствора остаток в колбе переносят в этилацетат, промывают 1 н. HCl и водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. К раствору остатка добавляют гексан и растирают с ним, затем растворяют масло в эфире и вносят небольшой избыток дициклогексиламина и оставляют на 1 ч при 0 9. Выпавшую дицикло-гексиламмонийную соль отфильтровывают, хорошо промывают эфиром и сушат. Выход 20,3 г (88 %), т. пл. 142—144 еС, [a\v> = +7,0° (с = 1; метанол).
Методика 98. Карбобензокси-1-аргинин [225].
К охлажденному до 0° раствору 63 г (0,3 моль) хлоргидрата L-аргинина в 300 мл 1 н. NaOH прибавляют в течение 1 ч при перемешивании 55 мл карбобензоксихлорида и 165 мл 2 н. раствора едкого натра, поддерживая pH 9—10. После добавления всего карбобензоксихлорида размешивание продолжают еще
2 ч, а затем подкисляют до pH 7—7,5. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 150 мл холодной воды и кристаллизуют из 400 мл кипящей воды. После отделения продукта фильтрованием и высушивания кристаллы размешивают в течение 1 ч со смесью 400 мл ацетона и 200 мл эфира, отфильтровывают и сушат в вакууме при 50 0C Выход бесцветных кристаллов 82,7 г (89,5 %), т. пл. 184 9C; [aj« = —9,3е (с = 1, 1 н. соляная кислота).
120
В монографии [9] описан удобный метод синтеза карбобен-зоксиаминокислот при комнатной температуре в присутствии избытка бикарбоната натрия.
В качестве примера приводим очень удобную методику синтеза карбобензоксй-?-аргинина, которая дает возможность получить очень чистый, прекрасно кристаллизующийся продукт.
Методика 99. Карбобензокси-/,-аргинин [226] К суспензии 63 г бикарбоната натрия в 250 мл воды в колбе емкостью 1 л прибавляют 42,2 г (20 ммоль) хлоргидрата L-арги-нина и перемешивают при комнатной температуре до полного растворения. Затем вносят 37,4 г (31 мл; 22 ммоль) карбобензоксихлорида пятью равными порциями в течение 30 мин и перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре. Смесь подщелачивают до pH 8,5 концентрированным раствором аммиака и выдерживают 2 ч при 4 °С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой и кристаллизуют из воды, в которую добавляют несколько капель аммиака. Выход белого кристаллического продукта 58,6 г (95 %), т. пл. 175 0C
Физико-химические характеристика карбобензоксиамино-кислот представлены в табл. 16.
Таблица 16. Свойства карбобензоксиаминокислот
Аминокислота
L-Аланин
L-Аргинин
(о-Нитро-І-аргинин
(о-Дикарбобензокси-І-арги-
нин L-Аспарагин
L-Аспарагиновая кислота
Y-Бензиловый эфир 1-глу-таминовой кислоты
ДЦГА-соль ^-бензилового эфира L-глутаминовой кислоты
Глицин
т. пл., 0c
87 175 134—136 138—139
165
116
75—76 144—146
120
Ia]?>» град (растворитель)
—13,9 (с = 2; метанол) —9,2 (с = 2; 1 н. HCl) —3,5 (с= 1; метанол)
+ 16,8 (с = 1; CHCl3)
+7,6 (с — 1; уксусная кислота)
+9,6 (с = 7; уксусная кислота)
+ 11,9 (с = 10; уксусная кислота)
Предыдущая << 1 .. 32 33 34 35 36 37 < 38 > 39 40 41 42 43 44 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама