Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Гершкович А.А. -> "Химический синтез пептидов" -> 54

Химический синтез пептидов - Гершкович А.А.

Гершкович А.А., Кибирев В.К. Химический синтез пептидов — К.: Наукова думка, 1992. — 360 c.
ISBN 5-12-003103-Х
Скачать (прямая ссылка): himsintezpeptidov1992.djvu
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 123 >> Следующая

Методика 149. Трифторацетилирование аминокислот [271].
Предварительно высушенную аминокислоту растворяют (если необходимо, то при нагревании) в 10—15-кратном коли-* честве безводной трифторуксусной кислоты, снабдив колбу обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой g P2O5. Раствор охлаждают до —10 0C и в течение нескольких минут добавляют при размешивании на магнитной мешалке 1,2 моль трифторуксусного ангидрида. Охлаждающую баню убирают или заменяют водяной баней, нагретой до 10 °С, и размешивание продолжают еще полчаса, а затем избыток ангидрида и ТФУ удаляют в вакууме водоструйного насоса при температуре водяной бани не выше 30 °С; отгон собирают в колбу, охлаждаемую смесью сухого льда g ацетоном. Для удаления непрореагировавшей аминокислоты остаток растворяют в 20-кратном количестве сухого эфира и отфильтровывают от не-растворившегося материала. После отгонки эфира продукт реакции кристаллизуют из подходящего растворителя.
Для реакции трифторацетилирования аминокислот удобен прибор, изображенный на рис. 4. Раствор аминокислоты в ТХУ помещают в колбу /, установленную на магнитной мешалке. Калиброванную трубку 2 заполняют требуемым количеством трифторуксусного ангидрида. Сосуд 6 охлаждают смесью сухого льда с ацетоном. После того, как раствор, содержащийся в колбе /, охладится до —10 °С, в правой части прибора co-
ll 2-882
161
Рис. 4. Схема прибора для трифторацетилирования аминокислот
здают небольшое разрежение за счет закрывания крана 3 и открывания крана 4. После этого краны 4 и 5 закрывают, а кран 3 открывают и из трубки 2 отгоняют необходимое количество трифторуксусного ангидрида, который конденсируется в колбу 1. Затем кран опять закрывают и выдерживают реакционную смесь в течение получаса. После окончания реакции краны 4 и 5 открывают и растворитель из колбы / отгоняют в вакууме в приемник 6.
Ниже приведены примеры синтеза некоторых трифтораце-тиламинокислот.
Методика 150. Ы-Трифторацетил-/,-лейцин [271].
К раствору 0,262 г (2 ммоля) L-лейцина в 2,5 мл ТФУ прибавляют 0,35 мл (2,4 ммоля) ангидрида ТФУ при 0 °С и раствор выдерживают, как было описано выше. После удаления растворителя в вакууме остаток растворяют в водном растворе бикарбоната натрия, встряхивают с эфиром и водную фазу подкисляют рассчитанным количеством разбавленной соляной кислоты. Продукт экстрагируют эфиром, органическую фазу сушат сульфатом магния и эфир отгоняют в вакууме. Остаток — густой бесцветный сироп — при хранении в течение 14 дней в вакуум-эксикаторе над KOH кристаллизуется. После кристаллизации из бензола выход 0,291 г (64 %), т. пл. 71—73 °С.
Методика 151. Ы-Трифторацетил-1-тирозин [271].
162
К раствору 1,81 г L-тирозина в 9 мл ТФУ, охлажденному до О °С, прибавляют 5,4 мл абсолютного эфира, а затем — 50 %-й избыток трифторуксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 45 мин при 0 0C После этого растворитель отгоняют в вакууме, остаток продолжительное время кипятят с водой и затем воду отгоняют на роторном испарителе. Остаток растворяют в эфире, а тирозин, не вступивший в реакцию, отфильтровывают. Эфирный раствор слегка упаривают в вакууме и затем смешивают с подогретым толуолом; при этом сразу же начинается кристаллизация продукта, которая завершается после удаления эфира в вакууме. Выход трифторацетил-тиро-зина 2,3 г (95,5 %), т. пл. 192—193,5 0C
Методика 152. Ангидрид трифторуксусной кислоты [272]

6CF3-COOH + P2O5 -> У0 + 2Нзр°4.
СРз"~"С^о
114,02 141,98 210,04
В двугорлую круглодонную колбу вместимостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой и холодильником, помещают 200 г (1,4 моль) P2O5; сразу же в колбу добавляют 80 г (0,7 моль) ТФУ и смесь осторожно нагревают на масляной бане до 100 0C Образующийся ангидрид трифторуксусной кислоты отгоняют в течение 1—1,5 ч. Полученный продукт еще раз перегоняют с дефлегматором. Выход 70 г (90 %), т. кип. 39—40 °С.
Хорошим реагентом для синтеза TFA-аминокислот является предложенный Шелленбергом и Кельвином тиоэтиловый эфир трифторуксусной кислоты [2731. Он легко аиилирует аминокислоты по Шотену—Бауману в водно-щелочной среде; выходы TFA-аминокислот при этом высокие (50—80 %).
Методика 153. Тиоэтиловый эфир трифторуксусной кислоты [273]
О
Il
(CF3COO)2 О + C2H5-SH CF3-C-SC2H5+ CF3COOH. 210,04 62,13 158,11 П4,02
К охлажденному до О °С этилмеркаптану (31 г; 0,5 моль) добавляют по каплям в течение 1 ч при размешивании и охлаждении 130 г (0,62 моль) трифторуксусного ангидрида. Реакционную колбу снабжают обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, оставляют на 1 ч при комнатной температуре, а затем нагревают 3 ч при 100 °С. Продукт промывают холодным 5 %-м раствором KOH (2 X 500 мл) и затем — водой, сушат сульфатом магния и перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 90,5 0C Выход 47,5 г (60 %).
И*
163
Таблица 28. Физико-химические характеристики TFА-аминокислот
Аминокислота Т. пл., 0C г*ад Растворитель
L-Аланин ()6-68 —60,6 с — 2; вода
L-Аргинин 130—132 —3,5 с =s 2; вода
L-Аспарагин 164—165 — . —
L-Валин 86-88 — 15,2 с — 2; вода
Предыдущая << 1 .. 48 49 50 51 52 53 < 54 > 55 56 57 58 59 60 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама