Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Гершкович А.А. -> "Химический синтез пептидов" -> 68

Химический синтез пептидов - Гершкович А.А.

Гершкович А.А., Кибирев В.К. Химический синтез пептидов — К.: Наукова думка, 1992. — 360 c.
ISBN 5-12-003103-Х
Скачать (прямая ссылка): himsintezpeptidov1992.djvu
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 123 >> Следующая

В табл. 37 даны физико-химические характеристики я-нит-робензиловых эфиров аминокислот.
трет -Бутиловые эфиры аминокислот
Методика 181. Синтез изобутилена [265] CH3
I н+ НзС-х H3C-C-OH --> >С = CH2 + H2O.
Изобутилен можно легко получить путем дегидратации т/??/тг-бутилового спирта действием кислот: серной, щавелевой, бензолсульфокислоты или в присутствии сульфокатионов.
Небольшие количества изобутилена можно получить по следующим методикам.
1. В колбе с обратным холодильником нагревают до кипения избыток /npem-бутилового спирта с небольшим количеством щавелевой кислоты. Изобутилен отводят через обратный холодильник в приемник, охлаждаемый смесью сухого льда и ацетона.
205
2. В двугорлый реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 50 р кристаллической щавелевой кислоты, предварительно высушенной при 100—105 0C Реактор нагревают на водяной бане до 60 °С, и затем по каплям прибавляют 100 г (127 мл) очищенного т/?ет-бутилового спирта. Образующийся изобутилен отводят через обратный холодильник в конденсатор, охлаждаемый сухим льдом и ацетоном. Температуру в бане постепенно повышают до 100 °С. Выход изобутилена 75 г (количественный).
Синтез трет -бутиловых эфиров аминокислот
В качестве реакционного сосуда для получения трет-бу-тиловых эфиров аминокислот удобно использовать бутылку из-под шампанского. После закрывания ее пробкой и закрепления пробки проволокой бутылку оборачивают полотенцем, так как при достижении комнатной температуры внутреннее давление может разорвать ее.
После проведения реакции бутылку перед удалением пробки необходимо осторожно охладить в бане с сухим льдом и ацетоном.
Методика 182. трет-Бутиловый эфир ?-бензиласпа-рагиновой кислоты [2911.
К охлажденному раствору 3 г (13 ммоль) ?-бензилового эфира аспарагиновой кислоты в смеси 25 мл диоксана и 2,5 мл концентрированной серной кислоты в толстостенном стеклянном или металлическом сосуде добавляют 25 мл жидкого изобутилена, сосуд закрывают и встряхивают при комнатной температуре в течение 4 ч. Затем содержимое охлаждают до — 40 0C и быстро выливают в холодную смесь 200 мл эфира и 125 мл 1 н. едкого натра; эфирный слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют на роторном испарителе до объема 5 мл и прибавляют 25 мл эфира. При пропускании сухого хлористого водорода через полученный раствор образуется кристаллический осадок хлоргидрата т/?ет-бутилово-го эфира ?-бензил-аспарагиновой кислоты. После кристаллизации из этилацетата выход продукта 3 г (73 %), т. пл. 115— 117 °С.
Другие характеристики соединения приведены в табл. 38. Все т/?ет-бутиловые эфиры, формулы которых указаны в этой таблице, синтезированы по описанной метода-ке; исключение — т/?ет-бутиловый эфир тирозина.
Методика 183. /яргт-Бутиловый эфир L-тирозина [291]
206
Таблица 38. Свойства хлоргидратов wpew-бутиловых эфиров
аминокислот
Аминокислота град
О x 3 CQ Т, пл.. °С Т. кип. оснований, 0C (о= 1; спирт)
?-Бензиловый эфир 73 115—117 — +23,3
L-аспарагиновой
кислоты
а-Бензиловый эфир 60 110—112 — -2,6
L-аспарагиновой
кислоты
L-Валин 65 147—149 63 (1,25 мм рт. ст.)
а-Бензиловый эфир 67 124—126 — + 13,8
L-глутаминовой
кислоты
Y-Бензиловый эфир 62 107—108 — + 16,4
L-глутамшювой
кислоты
Глицин 136 30 (2 мм рт. ст.) —
L-Изолейцин 60 158—160 52 (0,45 мм рт. ст.) +30,9
L-Лейцин 62 166—167 45 (0,15 мм рт. ст.) + 12,4
М8-Тозил^-лизин 72 136—138 — + 14,8
Ne-Kap6o6eH30KCH-L- 147—149 — + 12,2
лизин
N8 Boc-L-лизин * 139—140 + 12,2
L-Пролин 27 110—112 57 (1,5 мм рт. ст.) —30,5
0-т/?гт-бутил-?-се- 170—170,5 70—71 (0,9 мм рт. ст.) _g **
рин *** -
L-Тирозин 45 143—145 — +24
L-Фенилаланин 75 Разлаг. 107 (0,25 мм рт. ст.) +44,2
* В метаноле. * * B диметилформ амиде. *** Получен по методике [326].
В толстостенном стеклянном или металлическом сосуде растворяют 3 г L-тирозина в смеси 25 мл диоксана и 6 г п-то-луолсульфокислоты или 2,5 мл концентрированной серной кислоты, раствор охлаждают до — 40 0C, прибавляют 25 мл жидкого изобутилена, реактор закрывают и встряхивают 20 ч при комнатной температуре. Затем бутылку открывают после предварительного охлаждения и раствор выливают в холодную смесь 100 мл этил ацетата, 100 мл воды и 5 мл 5 н. едкого натра, поддерживая pH 9,1. Продукт дважды экстрагируют этилацетатом, органическую фазу сушат сульфатом натрия и после удаления растворителя в вакууме получают кристаллический осадок. Выход 1,8 г (45 %); т. пл. 140—143 0C
Хлоргидрат т/?ет-бутилового эфира глицина по этому способу получить не удалось.
207
Следует отметить, что тр<?т-бутиловые эфиры аминокислот в вакууме перегоняются без разложения (см. табл. 38).
В работе Андерсена и Каллахана [327] изложен двухста-дийный метод синтеза трет-бутиловых эфиров аминокислот, заключающийся в обработке изобутиленом карбобензокси-аминокислоты и последующем деблокировании аминогруппы каталитическим гидрогенолизом над палладиевым катализатором. Ю. А. Давыдович и соавт. [269] для синтеза трепг-бу-тилового эфира глицина использовали в двухстадийном методе трифторацетилглицин вместо КБЗ-производного.
Предыдущая << 1 .. 62 63 64 65 66 67 < 68 > 69 70 71 72 73 74 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама