Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Гершкович А.А. -> "Химический синтез пептидов" -> 78

Химический синтез пептидов - Гершкович А.А.

Гершкович А.А., Кибирев В.К. Химический синтез пептидов — К.: Наукова думка, 1992. — 360 c.
ISBN 5-12-003103-Х
Скачать (прямая ссылка): himsintezpeptidov1992.djvu
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 123 >> Следующая

К раствору хлоргидрата L-лизина (44,1 г, 0,24 моль) в 500 мл горячей воды добавляют небольшими порциями 30,9 г (0,13 моля) порошкообразного основного карбоната меди; реакционную смесь нагревают до кипения и затем фильтруют в колбу Бунзена на 2 л, а осадок на фильтре промывают 20 мл горячей воды. К полученному голубому раствору добавляют 120 мл 2 M раствора бикарбоната калия и 300 мл диоксана и раствор охлаждают до 0 0C, погружая колбу в баню с ледяной водой. Продолжая охлаждение, в колбу вносят каждые 10 мин порцию раствора 2,4-дихлорбензилхлорформиата (Ю мл) и 4 M раствора KOH (4,2 мл). Добавление этих реактивов занимает примерно 2 ч, а затем реакционную массу размешивают в течение 10 ч при 0 °С. Образовавшийся осадок отделяют фильтрованием и тщательно промывают водой, этиловым спиртом и эфиром. Выход медного комплекса 65,1 г (85 %).
Полученный продукт добавляют в течение 30 мин небольшими порциями к суспензии ЭДТА (30 г; 0,1 моль) в 0,33 M соляной кислоте (1,2 л), смесь размешивают в течение 1,5 ч, а затем осадок отсасывают. Продукт суспендируют в 1 л смеси этиловый спирт — вода (7 і 3 по объему), кипятят в течение некоторого времени и затем фильтруют. При охлаждении раствора выпадают бесцветные призмы №-(2,4-дихлорбензилокси-карбонил)-?-лизина (25,? г). Упариванием маточника и последующим охлаждением можно получить дополнительно еще 27,6 г продукта. Общий выход составляете %.
т/?ет-Бутилоксикарбонил-№-(2,4-дихлорбензилоксикар-бонил)^-лизин в виде вязкого бесцветного масла получают с выходом 97 % обычными методами (см. главу 2).
Методика 213. №-Трифторацетил-?-лизин [273, 368].
К раствору 1,83 г (10 ммоль) хлоргидрата L-лизина в 10 мл 1 н. NaOH добавляли 2 мл тиоэтилового эфира трифторуксус-ной кислоты (см. методику 153). Гетерогенную смесь встряхивали 6 ч. Постепенно выпадало значительное количество осадка. Реакционную смесь охлаждали до 0 °С и. отфильтровывали осадок. Выход 1,81 г (75 %). Технический продукт
16*
J243
растворяли в 10 мл горячей воды и добавляли 15 мл горячего этанола. При охлаждении выпали белые кристаллы. Выход 1,25 г (69 %); [a]2D = + 21,7 (с = 3; раствор монохлоруксус-ной кислоты).
№-Вос-№-трифторацетиллизин плавится при 103 0C [368].
Методика 214. Общий метод выделения е-ацил-лизи-на и б-ацилорнитина из их медных комплексов [415].
Метод А. (для соединений, умеренно растворимых в воде). Растворяли 0,005 моль медного комплекса при кипячении в 100 мл 0,1 раствора ЭДТА, охлаждали до 0 °С и отделяли выпавший осадок.
Метод Б (для соединений, плохо растворимых в воде). К раствору 0,005 моль медного комплекса в 50 мл 2 н. HCl добавляли 100 мл 0,1 н. раствора ЭДТА и нейтрализовали 2 н. NaOH. Отделяли выпавший осадок. Выход различных замещений (Z-, Tos-, Z (NO)2-, Form-ViH3HHa — 60—85 %, Na-карбобензоксиорнитина — 86 %.
Недавно Тейлор и соавт. [416] предложили использовать для разложения медных комплексов аминокислот тиоацет-амид. Авторы показали, что при обработке медных комплексов №-карбобензокси L-орнитина и №-карбобензокси-1,-лизина тиоацетамидом в щелочной среде образуются соответствующие карбобензоксиаминокислоты с хорошими выходами, а сульфид меди легко удаляется.
Методика 215. Ыб-карбобензокси- L-орнитин [416].
5,4 г (9 ммоль) медного комплекса №-карбобензокси-1,-орнитина суспендировали в 50 мл воды и добавляли к суспензии 1 г (13,3 ммоль) тиоацетамида. Далее добавляли 2н. раствор NaOH до pH 8,0 и смесь перемешивали 26 ч при комнатной температуре. Подкисляли раствор 2 н. соляной кислотой до pH 1,6 и удаляли сульфид меди фильтрацией, его промывали на фильтре разбавленной соляной кислотой, а затем водой. Для осаждения №-карбобензокси-1,-орнитина фильтрат подщелачивали до pH 8,0 2 н. NaOH, отделяли осадок фильтрованием, промывали его водой и продукт реакции очищали переосаждением его раствора в соляной кислоте, добавляя р створ едкого натра. Выход 4,8 г (87,5 %), т. пл. 253 0C; [а]2;? = + 18 0C (с = 1; водный ацетон 1 .» 1 + 2 экв. HCl).
Методика 216. №-карбобензокси-?-ли$ин [416].
500 мг (0,8 хммоль) медного комплекса №-карбобензокси-?-лизина обрабатывали по описанной выше методике. После кристаллизации из смеси этанол — вода выход №-кар-бобензокси-1,-лизина составил 200 мг (88 %), т. пл. 255 °С; [a?0 - + 1,50C {с = 1,5; 2 н. HCl).
244
Защита гуанидиновой группы аргинина
Несмотря на то, что & последнее время для синтеза аргинин-содержащих пептидов широко используют аргинин со свободной гуанидиновой функцией, т. е. аргинин в протонирован-ной форме, во многих случаях удобнее работать с блокированной гуанидиновой группой. Наиболее распространенными защитными группировками ее являются нитро-, дикарбобенз-окси- и тозильная группы.
Нигрогруппу вводят при обработке аргинина смесью олеума и азотной кислоты [417], однако лучшие результаты получаются при нитровании аргинина нитратом аммония в серной кислоте [418]:
h2n-ch-cooh h2n-ch-cooh
(сн2)8 (сн2)3
Ah nh
I NH4NO, і
с с
h n nh+ . сг hn nh-no2
Тозильную группу и родственную ей я-метоксибензолсуль-фонильную группу вводят, используя соответствующие суль-фохлориды, в условиях реакции Шоттен — Баумана.
Предыдущая << 1 .. 72 73 74 75 76 77 < 78 > 79 80 81 82 83 84 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама