Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Гершкович А.А. -> "Химический синтез пептидов" -> 99

Химический синтез пептидов - Гершкович А.А.

Гершкович А.А., Кибирев В.К. Химический синтез пептидов — К.: Наукова думка, 1992. — 360 c.
ISBN 5-12-003103-Х
Скачать (прямая ссылка): himsintezpeptidov1992.djvu
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 123 >> Следующая

Методика 287. Вос-фенилаланил-полимер. Присоединение Вос-аминокислоты с использованием гидрооки и тетраметиламмония [481].
К раствору Вос-фенилаланина (2,69 г; 10,1 ммоль) в 10 мл метанола добавляют 15,5 мл 0,62 н. гидроокиси тетраметиламмония. Последнее соединение получают путем растворения эк-вимолярных количеств хлорида тетраметиламмония и едкого кали в абсолютном спирте, удаления KCl фильтрованием и упариванием спирта на роторном испарителе. Метанол удаляют в вакууме, а к маслообразному остатку добавляют диок-сан и снова упаривают; операцию повторяют дважды. Остаток растворяют в метаноле и снова упаривают. После высушивания в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом в течение 1,5 ч соль (3,5 г) растворяют в диметилформамиде (50 мл), добавляют хлорметилированный полимер (5,02 г) и размешивают в течение 14 ч при комнатной температуре. Смолу отфильтровывают и промывают сначала диметилформами-дом (200 мл), а затем по 100 мл каждым из следующих растворителей: метанолом, водой, снова метанолом. Продукт сушат в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом в течение ночи. Выход 5,6 г. Содержание фенилаланина 0,43 ммоль/г.
Методика 288. Получение цезиевых солей Вос-ами-нокислот [482].
К раствору 2,0 г Вос-аминокислоты в 15 мл спирта добавляют 3—5 мл воды. На pH-стате значение pH раствора доводят до 7,0 добавлением водного раствора гидроокиси цезия. Затем нейтральный раствор упаривают на роторном испарителе до малого объема. Для удаления следов воды добавляют несколько раз бензол и упаривают его на роторном испарителе. Продукт сушат над фосфорным ангидридом и используют без дополнительной очистки.
Методика 289. Получение калиевых солей Вос-ами-нокислот [483].
301
В смеси 6 мл спирта и 4 мл воды растворяют 1,0 г Вос-аминокислоты и добавляют 1 экв. 1 н. раствора едкого кали. Смесь подвергают азеотропной отгонке с толуолом, продукт сушат в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом.
Методика 290. Присоединение цезиевых солей Вос-аминокислот к смоле Меррифильда [482].
В сосуд с завинчивающейся крышкой помещают 1 ммоль сухой цезиевой соли Вос-аминокислоты, 1 мэкв. смолы Меррифильда в диметилформамиде (6—8 мл на 1 г смолы). Смесь размешивают на магнитной мешалке при 50 0C на водяной бане в течение ночи. Затем полимер отфильтровывают, последовательно промывают диметилформамидом, смесью ДМФА — вода (9 : 2), снова диметилформамидом, спиртом и, наконец, сушат.
Методика 291. Присоединение калиевых и цезиевых солей Вос-аминокислот в условиях межфазного катализа [484].
К суспензии полимера (200 мг) в 1,5 мл диметилформамида добавляют соответствующее количество калиевой или цезиевой соли Вос-аминокислоты (на 1 моль активного хлора прибавляют 1,2 моль соли), затем — тетрабутиламмоний бромида (1,2 моль) и встряхивают в течение 48 ч при комнатной температуре или при 50 0C (для Вос-производных таких аминокислот, как аспарагин, нитроаргинин, ацетамидометилцис-теин). Полимер отфильтровывают и трижды промывают (3 мл) следующими растворителями: диметилформамидом, смесью ДМФА — вода (9 : 1), снова диметилформамидом и, наконец, спиртом (5 мл). Смолу сушат в вакууме.
Методика 292. Присоединение калиевых солей Вос-аминокислот в присутствии 18-краун-эфира [483].
К раствору 1 экв. калиевой соли Вос-аминокислоты и 1 экв. 18-краун-6-эфира в диметилформамиде добавляют пятикратное количество хлорметилированного полимера и смесь выдерживают в течение 18 ч при комнатной температуре. Дальнейшую обработку проводят как обычно. Выход продукта достаточно высокий.
Наргщизаиие полипептидной цепи
На рис. 8 изображен ручной прибор, используемый при твердофазном синтезе пептидов [16]. Размер качающегося реакционного сосуда зависит от количества загружаемой смолы. Самый маленький сосуд предназначен для использования не более 1 г носителя, средний — для 1,5—4,5 г полимера, а большой — для 10 г смолы. Полимер с закрепленной на ном С-концевой Вое-аминокислотой помещают в реакционный
302
Таблица 49. Программа синтеза пептида
Объем Время,
Этап синтеза Используемый реагент или реак-
растворитель раствора, мл ции , мин
Промывка Диоксан, 3 раза К) 5
Деблокирование Раствор 4 н. HCl в диокс?не 10 30
Промывка Диоксан, 3 раза 10 5
Промывка Хлороформ, 3 раза 10 5
Нейтрализация Раствор триэтиламина в хлороформе (1:9) 10 10
Промывка Хлороформ, 3 раза 10 5
Промывка Хлористый метилен, 3 раза 10 5
Введение карбоксиль- Раствор Вос-аминокпслоты 6 5
ного компонента
Конденсация Раствор ДЦГК в CH2Cl2 (50%-й) 0,15 120
Промывка Хлористый метилен, 3 раза 10 5
сосуд и выдерживают в растворителе для набухания смолы, а затем осуществляют определенные манипуляции, задаваемые программой синтеза конкретного пептида (методики 293— 296). Реактивы и растворы вводят через боковой патрубок, а их удаление происходит за счет фильтрования через пористый стеклянный фильтр, являющийся дном реакционного сосуда. На боковой отвод помещают во время синтеза трубку с хлористым кальцием.
Ниже представлено несколько программ последовательности операций, используемых при различных вариантах твердофазного метода.
Предыдущая << 1 .. 93 94 95 96 97 98 < 99 > 100 101 102 103 104 105 .. 123 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама