Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Биохимия -> Кочетков Н.К. -> "Синтез полисахаридов" -> 13

Синтез полисахаридов - Кочетков Н.К.

Кочетков Н.К. Синтез полисахаридов — М.: Наука, 1994. — 219 c.
ISBN 5-02-001857-0
Скачать (прямая ссылка): sintezpolisaharidov1994.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 97 >> Следующая

1 Ph 70 3,2/1,0
2 P-BrCgH4 66 ю,o/i,о
3 p-MeOCgH^ 71 5,5/1,0
4 3,4,5-(МеО)зС6Н2 71 2,9/1,0
5 p-CNC6H4 70 4,2/1,0
легко могут быть получены из их смеси с помощью хроматографии, а иногда и простой кристаллизацией.

Цианоэтилиденовые производные - стабильные соединения, которые во многих случаях могут быть выделены после хроматографической очистки в кристаллическом виде и сохраняются без изменений достаточно долгое время.

Они могут быть надежно охарактеризованы спектральными данными. Наличие CN-группы демонстрируется интенсивным пиком 2230-2240 см-1 в спектрах комбинационного рассеяния.

В спектре 'Н-ЯМР (табл. 3 и 4) 1,2-О-цианоэтилиденовых производных пираноз характерным является присутствие трехпротонных синглетов СНз-групп при С-2' диоксоланового цикла, находящихся в более сильном поле (8 1,80-1,97) по сравнению с химическими сдвигами ацетильных групп, а также слабопольных сигналов (8 5,47-5,95) Н-1 в виде дублетов с КССВ ~4,5-5 Гц (для производных глюко-, галакто- и ксилопиранозы) и ~2 Гц (для манно- и рамнопиранозы), а также ~4 Гц для производных уроновых кислот.

В спектрах 13С-ЯМР (табл. 5 и 6) диагностическими являются сигналы атомов углерода СН3-группы при С-2' (8 24-27), цианогруппы (8 116-117) и четвертичного атома углерода С-2' (8 97-102), а также сигналы С-1 пираноз (8 97-99) и фураноз (8 104-107), С-2 пираноз (8 73-79) и фураноз (8 84-88), С-4 фураноз (8 78-85).

Для определения конфигурации при С-2' цианоэтилиденового производного и отнесения его к эндо- или экзо-ряду используются данные

32
Таблица 3

Спектры !н-ЯМР сполна ацетнлнрованных цнаноэтнлнденоаых производных глнкопнраноз

„ экзо-CN Характеристические сигналы
Сахар 3h^0_cn
Н-1, м.д. Н-2, м.д. CH3-CCN
D-глюкоза 5,89 4,47 5,0 1,94
5,87 1,17 4,9 1,90
0-галактоза 5,95 4,4 5,0 1,89
5,86 4,48 4,5 1,83
D-манноза 5,49 4,61 2,2 1,94
5,60 4,48 2,2 1,81
L-рамноза 5,47 . 4,60 2,0 1,97
5,52 1,11 2,1 1,80
D-глкжуроновая кислота 5,85 4,33 4,5 1,88
(метиловый эфир) 1,88
D-маннуроновая кислота 5,92 4,42 4,0
(метиловый эфир)
D-маннуроновая кислота 5,67 4,63 4,2 1,91
(бензиловый эфир)
D-ксилоза 5,67 4,31 4,4 1,91
5,55 4,07 2,9 1,79
L-арабиноэа 5,57 4,35 3,8 1,89
5,56 4,26 3,7 1,74
D-рибоза 5,59 4,48 3,9 1,94
Табяица 4

Спектры ^Н-ЯМР сполна ацетнлнрованных цианоэтилиденовых нронзводных глнкофураноз

экзо-CN Характеристические сигналы
Н-1, м.д. Н-2, м.д. *^Н-1,Н-2> Гц CH3-CCN
L-арабиноза 6,14 4,86 4,2 1,88
5,96 4,80 4,0 1,81
D-галактоза , 6,11 4,89 4,1 1,93
5,89 1,78 4,3 1,82
D-глюкоза 6,13 4,73 3,9 1,85
6,08 4,60 3,6 1,77
'Н-ЯМР-спектра. Вследствие дезэкранирующего эффекта углеводного Цикла сигналы СН3-групп эндо-изомера должны находиться в более слабом поле в спектрах ПМР по сравнению с таковыми для СН^-экзо-Изомеров. Справедливость такого отнесения подтверждена рентгенографическими исследованиями ряда 1,2-О-цианоэтилиденовых производных [34].

3. Н.К. Кочетков 33
Таблица 5

Снектры 13С-ЯМР сполна ацетнлнроаанных цианоэтилиденовых нронзводных глнко-ннраноз

„ экзо-CN Характеристические сигналы
С-1 С-2 CH3-C-CN
D-глюкоза 97,45 74,2 24,3 98,8 116,55
98,15 76,3 27,1 100,0 117,2
D-галактоза 99,1 72,9 25,9 97,4 116,9
98,7 76,2 27,0 98,7 117,65
D-манноза 97,1 78,45 26,6 101,8 116,75
98,1 77,9 26,3 100,95 117,2
L-рамноза 96,8 78,65 26,5 101,6 116,8
97,95 78,2 26,25 100,7 117,3
D-ксилоза 97,0 74,9 24,3 99,3 116,9
97,4 76,0 26,6 100,0 117,7
L-арабиноза 97,95 75,3 25,8 98,9 116,8
D-рибоза 98,0 74,95 25,2 100,5 116,75
Таблица 6

Снектры ^С-ЯМР снолна ацстилированных цнаиоэтплпденоаых нронзводных глнко-фураноз
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 97 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама